Ацетоуксусный эфир значение рКа

Натрийацетоуксусный эфир имеет большое значение для синтеза разнообразных органических соединений. Синтезы с помощью ацетоуксусного эфира обычно проводятся действием алкилирующих или ацилирующих средств на натрийацетоуксусный эфир. Интересная и важная особенность этих реакций — перенос реакционного центра [c.270]

Ацетоуксусный эфир является наглядным примером тауто-мерно-реагирующего вещества. Посвященные ему многочисленные исследования, особенно в отнощении его строения, имели большое теоретическое значение для выяснения вопросов таутомерии [c.330]

Для препаративных целей особенно большое значение имеют реакции взаимодействия ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот и галоидными алкилами. При этом редко исходят из свободного эфира (последний реагирует, например, с хлорангидридами кислот в пиридине), а большей частью применяют соли и из них главным образом натрийацетоуксусный эфир. [c.331]

СН-Кислотность ацетоуксусного эфира (рЛ а= 10,68), в котором имеются две различные электроноакцепторные группы (ацетильная и этоксикарбонильная), имеет среднее значение между кислотностями ацетилацетона (р/<а = 3), в котором имеются две ацетильные группы, и малонового эфира (р7(а=13,5), в молекулу которого входят две этоксикарбонильные группы. [c.195]

Енольная форма, вероятно, в виде хелата, клешневидной формы б (ср. стр. 642), содержит двойную связь и поэтому должна быть способна к реакциям присоединения, например галоидов. С другой стороны, можно предвидеть, что она должна обладать кислыми свойствами, характерными для всех соединений с гидроксильными группами у двойных связей. И действительно, можно получить различные соли ацетоуксусного эфира, из которых натриевая и калиевая имеют большое значение для синтезов, а железная заслуживает внимания благодаря своей ярко-красной окраске. [c.330]

Пиролиз ненасыщенных алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты. Метод получения алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты с использованием дикетена, который нашел очень широкое применение, особое значение имеет для синтеза терпенов. Хотя во многих описываемых здесь реакциях дикетен можно более или менее успешно заменять ацетоуксусным эфиром, эти реакции настолько тесно связаны с реакциями дикетена, что их необходимо рассмотреть в этой статье. [c.235]

Таутомерия этого типа наблюдается, в частности, у 1,3-диальдегидов, кето-альдегидов, дикетонов и р-кетонокислот. Однако, поскольку такая изомеризация осуществляется почти самопроизвольно (даже щелочности стекла достаточно, как известно, для того, чтобы произошла енолизация ацетоуксусного эфира), воздействие на реакцию каталитических веществ приобретает второстепенное значение. По этой же причине катализаторы едва ли могут оказывать влияние на скорость реакций, представленных уравнениями (2)—(4) [c.177]

Согласно данным, приведенным в табл. 6.2, константа скорости реакции инверсии сахарозы, рассчитанная по уравнению первого порядка, сохраняет постоянную величину, в то время как расчет по уравнению реакции второго порядка приводит к увеличивающимся по мере протекания реакции значениям и. Для реакции омыления ацетоуксусного эфира (табл. 6-3) постоянную величину имеет константа скорости, рассчитанная по уравнению второго порядка, тогда как расчет по уравнению первого порядка приводит к закономерно уменьшающимся величинам 1. [c.258]

Гораздо более устойчив этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, или сокращенно ацетоуксусный эфир, имеющий большое теоретическое и практическое значение, [c.218]

В настоящее время наибольшее значение имеют методы, основанные на реакциях с малоновым или циануксусным эфирами и в меньшей степени— с ацетоуксусным эфиром. [c.443]

Можно привести много подобных примеров использования уравнения Бренстеда к ним относятся мутаротация глюкозы [35], иодирование ацетона [27], бромирование ацетоуксусного эфира [36] и дегидратация 1,1-дигидро-ксиэтапа в ацетальдегид [37] и многие другие подобные реакции [27]. Обычно две кислоты, сильно отличающиеся по строению, не удовлетворяют одному уравнению Бренстеда. Это неудивительно, если принять во внимание специфические взаимодействия, которые могут иметь значение для катализа. Однако данные явления еще не достаточно хорошо изучены. [c.487]

Эт(] 1 синтез имеет громадное значение для органической химии, так как ацетоуксусный эфир применяется для получения самых разнообразных веществ (например см. Б, III, 4, а). [c.432]

Реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами широко применяется для синтетических целей. Особенно важное значение в этом отношении имеют сложные эфиры -кетонокислот, например ацетоуксусный эфир. [c.144]

Так как, например, для кетоформы левулиновой кислоты вычисляется в среднем 5,559, а для энольной ее формы — в среднем 6,864, то экспериментально найденное значение 5,509 говорит за кетоформу. То же самое получается и для ацетоуксусного эфира и пировиноградной кислоты. [c.166]

Вансное значение для разнообразных синтезов имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты ацетоуксусный эфир) [c.212]

Путем подобных синтезов можно получить любые гомологи ацетоуксусного эфира типа H3 O HR OO 2H5 н эфиры дикетокарбоновых кислот СНзСОСН(СОК)СООС2Н5. Они приобрели особое значение благодаря тому, что ацетоуксусный эфир, его гомологи и производные в соответствующих условиях можно расщепить на простые карбоновые кислоты или простые кегоны. [c.332]

Ацетоуксусный эфир. Из производных кетонокислот наибольшее значение имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты СНз—СО—СНа—СООС2Н5, называемый обычно ацетоуксусный эфиром. Он находит обширное применение в органической химии для синтеза и представляе большой теоретический интерес. [c.306]

Ацетоуксусная кислота (3-оксобутановая) СНз—СО—СНа— —СООН — простейщий представитель р-кетонокислот. Очень неустойчивая сиропообразная жидкость, хорошо растворимая в воде. При слабом нагревании распадается на ацетон и СО2. Из производных этой кислоты больщое практическое и теоретическое значение имеет ее этиловый эфир — ацетоуксусный эфир. [c.228]

Хотя ацетоуксусная кислота и большинство свободных 3-ок-сокислот ввиду неустойчивости представляют незначительный интерес, их сложные эфиры имеют большое значение. Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир) можно получить в результате конденсации двух молекул этилацетата под действием сильных оснований [c.243]

Уменьшение значения р/Са (отражающее увеличение стабильности карбаниона) в ряду малоновый эфир VI — ацетоуксусный эфир VII — ацетилацетон VIII обусловлено тем, что карбонильная группа в кетонах более эффективна по своему электроноакцепторному и делокализующему воздействию, чем карбонильная группа в сложных эфирах. Это, в свою очередь, связано с наличием внутреннего эффекта в карбонильной группе сложного эфира [c.255]

Техническое значение имеет прежде всего ацетоуксусный эфир, производные которого (например, пиразолоны) используются для синтеза азо красителей (см. табл. 143) и лекарственных препаратов (см, разд. Г, 7.1.5.2). Сложноэфирной конденсацией диэтил ацетоуксусного эфира с эфиром муравьиной кислоты и последующим действием аммиака на образовавшееся оксиметиленовое соединение получают важное снотворное средство — бенедорм (перседон) [c.164]

Из приведенных примеров можно видеть, что при восстановлении полифункциональных соединений не всегда просто восстановить другие функции, не затрагивая карбонильной группы альдегидов и кетонов. Однако, как известно, ацетальные группы не восстанавливаются даже алюмогидридом лития. Это обстоятельство имеет большое значение в органическом синтезе, позволяя использовать метод защиты карбонильной группы альдегидов и кетонов при восстановлении полифункциональных соединений. Например, ацетоуксусный эфир превращают в 4-оксибутанон-2 восстановлением его ацеталя алюмогидридом лития с последующим мягким кислым гидролизом [c.127]

Широкоизвестная конденсация щелочных солей ацетоуксусного эфира и первичных галогенидов (например, бромистого герани-ла) с образованием после омыления и декарбоксилирования кетона, содержащего на три атома углерода больше (например, гера-нилацетона), применялась Ружичкой [2851 еще на начальной стадии изучения химии терпенов. Этот метод в сочетании с реакцией Нефа (см. раздел Реакция Нефа , стр. 132) имеет большое значение для синтеза соединений с терпеноидным углеродным скелетом [142]. Таким образом были получены многие соединения этого ряда. Но этот вопрос выходит за рамки данного обзора. [c.147]

До того как были разработаны методы синтеза на основе эфира малоновой кислоты, расщепление замещенных ацетоуксусных эфиров по рассмотренной схеме имело важное значение для синтеза карбоновых кислот в некоторых случаях этот метод используется и сейчас. Реакция, обратная конденсации Клайзена, до некоторой степени происходит даже при гидролизе разбавленной щелочью, и поэтому карбоновые кислоты образуются как побочные продукты в синтезе кетонов. [c.893]

Таблица 5.2. Значения и содержание енольной формы для ацетилацетона ( ) и ацетоуксусного эфира () в различных растворителях (/ = 33 2 °С)

Альдегидо- и кетокислоты широко используют в тогасом органическом синтезе. Особое значение для органических синтезов имеет ацетоуксусный эфир, а также щавелевоуксусный эфир ROO — Hj— OOR. [c.618]

Синтез через свободный у-галоген -у-а ц е т о п р о-пи ловый спирт. При конденсации тиоформамида с у-галоген-у-аце-топропиловым спиртом ( XLHI) получают 4-метил-5-р-оксиэтилтиазол (IX) в одну стадию в спиртовой среде с выходом 50—55% [И ], а в среде эфира — до 70% [263] (схема 94). Этот синтез имеет важное техническое значение. Однако он применим только при методе, в котором для получения у-хлор-у-ацетопропилового спирта пользуются ацетоуксусным эфиром (см. с. 407), так как в случае, если исходным сырьем служит сильван (см. с. 408), конечным продуктом синтеза является у-галоген-у-ацетопропилацетат. [c.412]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, или, короче, просто ацетоуксусный. эфир, устойчив и имеет большое значение. Его получают кляйзеновской конденсацией этилацетата или присоединением этанола к дикетену [c.450]

Арилацетонитрилы конденсируются с эфирами кислот с образо-панием иитрилов а-арил-/З-кетонокислот. Эфиры двухосновных алифатических кислот способны к интрамолекулярной коэденсации типа ацетоуксусного эфира. При этом образуются эфиры циклических /3-кет-нскислот, когорые обладают всеми свойствами обычных эфиров -кето-нокислот и поэтому имеют большое поепаративное значение (см. Б, П1, 4, а) [c.435]

Ацетоуксусной эфир теет очень большое значение для органической химии, так как из него легко получаются эфиры самых разнообразных /3-кетонокиают, и, что еще важнее, эти эфиры при омылении дают [c.437]

Большого практическо1 0 значения это видоизменение синтеза с ацетоуксусным эфиром не и.меет. В общем реакция проводится так же, как [c.440]

При конденсации ацетоуксусного эфира с ароматическими альдегидами большое значение имеет температура реакционной с.меси. При слабом нагревании образуются эфиры алкмлиденбисацетоуксусных эфиров а при низкой температуре эфиры ненасыщенных кетонокислот (ср. Б, III, 2, б). [c.444]

Оба участника такой конденсции — и электрофил, и нуклеофил — являются карбонильными производными одно — в виде енолята, а другое — в не-ионизованном виде. Понятно, что лишь в том случае, если оба исходных соединения тождественны, не имеет значения, какая молекула будет выступать в роли электрофила, а какая — в роли нуклеофила. Пример такой ситуации — синтез ацетоуксусного эфира из этилацетата (схема 2.24, сложноэфирная конденсация, она же реакция ЬСляйзена). [c.106]

Большое теоретическое значение в связи с вопросами таутомерии и двойственной реакционной способности имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты СНзС(0)СН2С00С2Н5, так называемый ацетоуксусный эфир., [c.266]

Следует также отметить, что ацетоуксусный эфир может реагировать с алкилирующими агентами не только по метиленовой, но и по метильной группе. Эти два реакционных центра ацетоукусного эфира существенно различаются по кислотности ионизация по метиленовой группе оценивается значением рК 10,7, а ионизация по метильной группе - значением рК 20. [c.310]

Ацетоуксусный эфир, малоновый эфир. Из производных кетокислот наибольшее значение имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты НдС-СО— Hg— OO gHg, называемый обычно ацетоуксусным эфиром. Он широко применяется в органическом синтезе. [c.421]

АЛП-4 - это усовершенствованная присадка АЛП-2. При получении органоалюмооксана вместо стеариновой кислоты использованы алкилфенолы. Присадка содержит 4% ацетоуксусного эфира. По гидролитической устойчивости она в 4 раза превышает АЛП-2 (испытания во влажной камере). Она выгодно отличается от АЛП-2 и по значению кинематической вязкости (У50 для АЛП-2 - 68 мм /с у2о для АЛП-4 - 15 мм с). [c.168]

В диполярных апротонных растворителях, в которых щелочные еноляты в достаточной степени диссоциированы, влияние щелочного катиона выражено слабо [20]. Так, отношение концентраций продуктов алкилирования по С- и 0-центру, в реакции щелочных енолятов ацетилацетона с этилтозилатом в ГМФТА [22] практически не зависит от катиона. Уменьшение концентрации щелочного енолята или переход в такие растворители, как диа-фос и медифос , никаких изменений не вызывает. Очевидно,что в этих условиях кинетическую картину определяет свободный енолят-анион, реакционная способность которого заметно превышает реакционную способность ионных пар. Значения кп и удалось определить при исследовании реакции алкилирования натриевой и калиевой солей ацетоуксусного эфира [24]. Более того, исходя из соотношения концентраций продуктов алкилирования ионных пар и свободного аниона, удалось установить реакционную способность О- и С-центров (табл. 7.7). И в том и в другом случае ионная пара менее активна, чем анион, причем ее реакционная способность в зависимости от размера щелочного катиона для О- и С-центров меняется противоположным образом. В то же время в диоксане в этой же реакции йц.п(О) и Аи.п(С) монотонно увеличиваются с ростом радиуса катиона в ряду Na+[c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология