Эластомеры, сшивание активаторы

Для выяснения роли активаторов в модифицированный полиизопрен вводили на вальцах стеарат цинка или оксиды цинка, свинца, магния и кадмия, а полученную смесь нагревали при 100—120°С. При добавлении стеарата и оксида цинка наблюдали увеличение скорости сшивания от 4,1мин (термовулканизат) до 9,2-10 и 42,5-10 3 МИН соответственно. Большая эффективность ZnO очевидна, поскольку вероятность адсорбции подвесок на полярной поверхности больше, чем вероятность сближения их в объеме каучука и концентрирования в ядрах мицелл стеарата цинка. Гетерогенный характер процесса подтверждается и тем, что как и в случае модифицированного насыщенного этиленпропиленового каучука, свободный МБТ в системе не обна-рул<ивается. Хемосорбционный характер взаимодействия подвесок с поверхностью следует из того, что повышение эффективности сшивания в смеси модифицированного полиизопрена с оксидом магния невелико в сравнении с оксидом цинка и особенно оксидом кадмия. Изменение характера превращения подвесок в присутствии дисперсных частиц активатора подтверждается тем, что реверсия при сшивании модифицированного полиизопрена оксидами цинка и кадмия сильно уменьшается, а также тем, что в сшивание вовлекаются сравнительно стабильные подвесКи (вновь отметим аналогию насыщенных и диеновых эластомеров). Сопоставляя количества образовавшейся соли МБТ и числа поперечных связей, можно предположить, что в присутствии оксидов в сшивании участвуют ие только подвески, оканчивающиеся бензтиазолильным радикалом, но и подвески с концевой аминогруппой. Это предположение вполне корректно, так как аминогруппы гораздо сильнее сорбируются поверхностью оксидов цинка и кадмия, чем бензтиазолильные радикалы. [c.252]

ХПЭ-эластомеры вулканизуют диаминами или перекисями, применяемыми обычно в сочетании с эти-ленгликольдиметакрилатом, триметилолпропанмет-акрилатом, триаллилциануратом. Перспективный вулканизующий агент для ХПЭ — 2-меркаптоимидазолин. Возможны также радиационное сшивание и серная вулканизация этих полимеров с применением обычных ускорителей и активаторов вулканизации (напр., 2 мае. ч. серы, по 1,5 мае. ч. меркаптобензтиазола и тетраметил-тиурамдисульфида, 10 мае. ч. ЪпО). [c.11]

Нагреванием насыщенного этиленпропиленового каучука с ПДК, серой и ДБТД был синтезирован растворимый модифицированный ЭПК, содержащий бензтиазолильные подвески разной сульфидности [88, 187]. Для изучения вторичных превращений подвесков этот полимер после удаления побочных продуктов реакции экстракцией нагревали без добавок и в присутствии ZnO или ВаОг. В системах с соединениями металлов наблюдали увеличение эффективности сшивания и предположили, что подвески ускорителя адсорбируются на твердой поверхности и реагируют друг с другом с образованием поперечных связей и моно- или полисульфидов ускорителя. В системах без активатора преобладает термический распад подвесков и сшиванию предшествует дегидрирование эластомера радикалом MS. [c.175]

Изучено действие в качестве агентов и активаторов вулканизации эластомеров по нитрильной группе оксидов, сульфидов и солей меди, цинка, сурьмы и других поливалентных металлов. Вулканизаты с хлоридом цинка превосходят серные по сопротивлению истиранию и многократным деформациям, но уступают по эластичности и сопротивлению раздиру. Склонность резиновых смесей к подвулканизации частично преодолевается при замене Zn b на смесь ZnO с хлорпарафином, поливинилхлоридом или полихлоропреном. Сшивание происходит в результате димеризации и полимеризации нитрильных групп, катализируемой Zn [114]. [c.343]

Рассматривая процесс вулканизации как гетерогенный, полагают, что на начальном этапе процесса вулканизации цинковый активатор влияет на ход реакции как поверхностно-активное вещество. В Дальнейшем под действием образующегося на поверхности частиц ZnO стеарата цинка, адсорбирующиеся на поверхности частиц окисла ГХЭ и сера солюбилизируются в виде микрочастиц в массе эластомера. Эти микрочастицы превращаются в персульфенилхлоридные подвески, ассоциирующиеся друг с другом под действием межмолекулярных сил ассоциаты стабилизируются адсорбированным стеаратом цинка. Химическая природа активатора проявляется в завершении процесса, когда при разложении стеарата цинка под действием выделяющегося хлористого водорода появляются ионы Zn +, необходимые для эффективного сшивания [1]. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология