Плотность вероятности величин адсорбции

Здесь dW ) —вероятность того, что для произвольно выбранного центра теплота адсорбции равна % с точностью до йК. Эта величина пропорциональна плотности вероятности рД) и ширине интервала йХ. Тогда изотерма адсорбции перепишется в виде [c.21]

В общем случае параметры частиц твердой фазы а и < во взвешенном слое являются случайными величинами, как и время пребывания отдельных частиц в слое. Учитывая это обстоятельство, в математическую модель включают также уравнение для плотности распределения вероятностей / (Л, Т) случайных величин адсорбции а и температуры I зерен адсорбента в слое, а также уравнения для профилей концентрации адсорбтива С (х) и температуры газа t (х) по высоте слоя. Здесь А, Т — переменные плотности распределения, соответствующие случайным величинам а тл. t , X — относительная вертикальная координата слоя. [c.67]

По данным [32] наибольший отрицательный заряд несут первичные атомы углерода, затем вторичные и наконец — третичные. Например, для бутена-1 электронная плотность группы =СНг равна —0,35, а для группы =СН— составляет —0,035. Для бутенов-2 электронная плотность группы —СНз равна от —0,14 до до —0,145. Поэтому весьма вероятно, что адсорбция бутена-1 в цис-форме будет происходить двумя крайними углеродными атомами С и С на двух ионах А1 с образованием циклического промежуточного соединения (назовем его а-комплексом). Расстояние между атомами С и С равно 0,274 нм, а между ионами А1 равно 0,264 нм (последняя величина найдена из предположения, что идеальная поверхность уАЬОз представляет собой плоскость 100 кубической плотноупакованной решетки шпинели [33]). Про-тофильный ион кислорода будет способствовать переходу протона из аллильного положения — от атома С к С с образованием иис-бутена-2 [c.155]

Для того чтобы очистить поверхность распылением, скорость удаления частиц, выбиваемых с поверхности первичными ионами, должна превосходить суммарную скорость поступления на поверхность фоновых газов и выбитых частиц. В описываемых опытах применяли спектроскопически чистые газы с полным содержанием примесей, меньшим 2-10 мольных долей. Давление расиыляюш,его газа, из которого образуются бомбардирующие ионы в описанных ниже источниках, составляет 10 — 10 мм рт. ст. Таким образом, во время распыления фоновое давление примесей, адсорбция которых возможна, будет меньшим 10" лш рт. ст. Число ударов молекул кислорода о поверхность при комнатной температуре и давлении 10" мм рт. ст. равно NIA = 3,5-10 частиц сек-см . Чтобы вычислить минимальную плотность тока положительных ионов, которая требуется для поддержания чистоты новерхности, примем, как и Уэнер [5], для ионов энергии 100 эв величину выхода У = SIB = 0,1, а вероятность адсорбции при ударе равной единице. Отсюда мы получаем [c.165]

Даже если вместо принятой выше величины использовать вандерваальсов радиус атома гелия (1,3 А), расчетная скелетная плотность (1,92 г/см ) меньше, чем определенная в опыте по вытеснению гелия при комнатной температуре (2,21 г/см ) [195]. Расхождения могут объясняться тем, что опыты проводились при температуре, недостаточно высокой для того, чтобы можно было пренебречь адсорбцией гелия. Пока не проделана дальнейшая работа по развитию этого метода, вероятно, самым значительным улучшением было бы исправление констант Генри приблизительно на 2 А нри их использовании для определения удельной поверхности. [c.55]

Имеется очень мало прямых опытов по изучению реакции поверхностных силанольных групп на кварце. Это, вероятно, обусловлено очень небольшими э ектами за счет малой величины доступной поверхности. Годин и др. [293] использовали метод радиоактивных индикаторов для измерения адсорбции ионов натрия на кварце. Насыщение достигалось при высоких pH (> 10) и концентрации ионов натрия выше 0,07Л1. Рассчитанное значение плотности упаковки силанольных групп составляло 4,25/100 А . Гоатс и Андерсон [294] титровали кварц водными растворами едкого натра и спиртовым раствором этилата. Они показали существование двух типов кислотных групп. [c.259]

Низкотемпературная форма хемосорбцин водорода, обнаруженная нами, проявляет удивительное сходство с соответствующей формой хемосорбции кислорода. Действительно, обе эти формы адсорбции требуют энергии активации, обе в одинаковом температурном интервале имеют качественно сходные изотермы, изобары и изостеры адсорбции и тем самым удовлетворяют экспоненциальной неоднородной поверхности. Вероятнее всего в хемосорбции как водорода, так и кислорода принимают участие одни и те же центры поверхности, обладающие избыточной электронной плотностью и способные в случае кислорода полностью перетянуть электрон от Адсорбционного центра. Такими электронно-донорными центрами, вероятно, являются валентно- и координационно-ненасыщенные ионы металла, образующиеся при удалении остаточных гидроксильных и карбонатных групп поверхности. При всей схожести в поведении форм адсорбции кислорода и водорода и природе центров адсорбции трудно объяснить образование на поверхности ионных кристаллов нейтральных молекул водорода без электронного взаимодействия. Очевидно, образующиеся на поверхности дефекты создают такие электрические поля, которые поляризуют молекулы водорода [41—43]. При этом происходит, вероятно, внутримолекулярный перенос электронной плотности от иона металла к иону кислорода, так что суммарный поверхностный заряд не изменяется. Различие в величинах хемосорбции кислорода и водорода при одинаковых условиях тренировки окислов можно объяснить в рамках электронной теории значительным изменением положения уровня Ферми при хемосорбции кислорода, препятствующим дальнейшей хемосорбции в заряженной форме. Судя по теоретическим расчетам [44], донорная способность катиона должна усиливаться в ряду окислов гольмия, иттрия, лантана. Наши результаты подтверждают такую очередность в перечисленном ряду окислов температурная область хемосорбции водорода и кислорода сдвигается в сторону низких температур, т. е. растет доля слабых и наиболее активных центров. [c.306]

Замечания, касающиеся изменений в поверхностной упаковке, сохраняют свое значение также при рассмотрении данных (столбцы 9 и 10 табл. 5) относитепьно веса газа, соответствующего мономолекулярному покрытию в системе газ—металл. Тот факт, что монослой аргона, адсорбированный на меди, весит больше, чем монослой аргона на цинке, находится в непосредственной связи с большей поверхностной плотностью ионов на поверхности меди. Это не имеет места в случае азота, когда значения, соответствующие его мо нослою, одинаковы для обоих металлов, вероятно, вследствие особой формы молекулы азота. Больший вес монослоев аргона на обоих металлах обусловлен меньшими размерами и более высоким атомным весом аргона. В случае адсорбции на кубической и ромбоэдрической гранях кристалла меди численная величина Хщ, заметно зависит от температуры [22] в противоположность этому в изученном интервале температур адсорбция обоих газов на октаэдрических гранях меди и цинка практически не зависит от температуры. Это может служить свидетельством того, что пространственное расположение обоих газов при адсорбции на плотноупакованных октаэдрических кристаллических гранях обоих металлов близко соответствует расположению атомов или молекул этих газов в жидком состоянии. [c.127]

Чаще всего площадь поперечного сечения молекул адсорбата определяется по плотности жидкости методом Эмметта и Брунауера [35]. Однако имеющиеся данные показывают, что этот метод не дает одинаковых величин площади поверхности адсорбента, вычисленных из результатов адсорбции различных молекул. Вероятно, необходимо внести некоторые исцра-вления в методику определения площади поперечного сечения молекул [37]. Как будет показано ниже, величина, принятая для площади поперечного сечения молекулы азота, является наиболее надежной. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология