Эластомеры, сшивание эластомеров

Уравнения (2) и (3) лежат в основе всех современных представлений о высокоэластическом состоянии полимеров. Они позволили объяснить важнейшие черты высокоэластической деформации — малое значение (0,1 10 МПа) модуля Юнга резин, рост его с повышением температуры и с ростом степени сшивания эластомеров. [c.48]

Обычно реакции сшивания эластомеров типа полиизопрена или полибутадиена развиваются по а-метиленовым группам, где имеется один более подвижный атом водорода. Образующиеся после его отрыва достаточно стабильные свободные радикалы [c.304]

Соответственно разделению химической реакции сшивания эластомеров на два периода рассматривают две математические модели поведения материала. Первая модель описывает индукционный период, для чего вводится понятие скорчинг-индекса, представляющего собой отношение фактической и теоретической продолжительности индукционного периода при изотермической реакции и имеющего значения в пределах от О до 1. В неизотермических условиях скорчинг-индекс 5 равен [c.490]

В таких приборах стальной диск, погруженный в резиновую смесь, приводится в колебательное движение с небольшой амплитудой (вискозиметрия вибрационного типа), что позволяет определить крутящий момент и угол механических потерь в любой момент процесса вулканизации. Существует прямая пропорциональная зависимость между повышением величины крутящего момента и степенью сшивания эластомера, причем под степенью сшивания понимают отношение числа образовавшихся узлов сшивания к общему теоретически возможному их числу. [c.492]

К современным методам изучения степени сшивания эластомеров можно отнести флуоресцентные и сенсорные методы. В частности, с помощью введения в массу полимера флуоресцирующего красителя и последующего измерения степени флуоресценции при двух различных длинах волн можно определить толщину, степень [c.517]

Было найдено, что степень сшивания эластомеров, отвержденных изоцианатами, по суш,еству близка к теоретической. Так, степень сшивания, подсчитанная по ко- [c.368]

Обычно при отверждении уретановых покрытий часть изоцианата расходуется на реакцию с влагой воздуха. В работах, посвященных исследованию покрытий, доля этой реакции точно не установлена, вследствие чего не удается найти точной зависимости между структурой и свойствами полиуретановых покрытий, как это было сделано для эластомеров и пенопластов. Несмотря на это, все же могут оказаться ценными некоторые обобщения. Так, Пфлюгер нашел, что для полиуретановых покрытий на основе некоторых сложных полиэфиров величина относительного удлинения снижается с увеличением степени поперечного сшивания, а твердость и химическая стойкость — возрастают. Аналогичные данные для покрытий из сложных полиэфиров приведены в работе Хадсона . Ремингтон и Ати показали, что у покрытий на основе толуилендиизоцианата и простых полиэфиров величина [c.400]

Полифункциональные амины играют особенно важную роль в качестве сшивающего агента для некоторых специальных типов эластомеров. Сшивание полифункциональными аминами уже рассматривалось в случае хлорсульфированного полиэтилена (стр. 305) [c.314]

Сшивание эластомеров происходит в результате трехмерной привитой сополимеризации ОЭА в каучуковой среде. [c.27]

Би- и полифункциональные непредельные соединения, способные вызывать сшивание эластомеров, принадлежат к самым различным классам органических веществ. Эти вещества по механизму их взаимодействия с эластомерами и механизму сшивания можно разделить на две группы. [c.114]

Несмотря на то, что технологические аспекты вулканизации здесь также не рассматривались подробно, анализ изложенного материала позволяет выделить ряд узловых проблем в области вулканизации каучуков общего назначения и отметить основные тенденции в развитии новых и совершенствовании существующих методов сшивания эластомеров. [c.192]

Сшивание эластомеров на основе диенов-1,3 [c.564]

Такие Т., наз. термопластичными резинами (ТПР), получают путем совмещения эластомера и термопласта по технологии, близкой к произ-ву резиновых смесей. Выпускают ТПР с несшитой, частично шш полностью вулканизованной эластомерной фазой. Для вулканизации используют способ динамич. вулканизации , когда сшивание эластомера осуществляется в процессе смешения компонентов. В качестве вулканизующих агентов применяют бромфенольные смолы, серу в смеси с ускорителями вулканизации. [c.549]

Динамический термомеханический анализ (ДТМА) часто используется для характеристики смесей, в том числе совместимости компонентов, относительной степени вулканизации каждой фазы. Вулканизацию проводят непосредственно в приборе (например, прибор Ои Роп1 981 ОМА) с хорошей воспроизводимостью результатов затухания колебаний в сырых и вулканизованных образцах. С увеличением степени вулканизации максимум затухания заметно снижается относительное изменение пика затухания при вулканизации смесей НК и БК или СКН и БК можно интерпретировать с точки зрения сшивания каждого из каучуков. Некоторые исследователи считают, что снижение пика затухания может быть связано с падением давления в расплаве вследствие сшивания эластомера. [c.573]

РеакционноспЬсобные метилольные группы в молекуле АФФС обеспечивают сшивание эластомеров не только по двойным связям. При введении АФФС в каучуки, содержащие —СЫ-группы (бутадиен-нитрильные, акриловые), вулканизация протекает за счет образования иминоэфиров вулканизация карбоксил- и гидроксилсодержащих каучуков — за счет реакций этерификации Структурирование насыщенных полиуретанов осуществляется по реакции [c.156]

Эти недостатки пытаются устранить заменой пиридиновых звеньев на аминоэфирные остатки [38]. Отмечено [39], что сополимеры бутадиена, стирола и фениламино-этилметакрилата (70 25 5) устойчивы в смесях с сажей и эпоксидными смолами (ЭД-5, ЭД-6, ЭД-41 и др.) к подвулканизации, а их эффективное сшивание происходит только при 150— 180 °С. Вместе с тем аминоэфирные группы активируют сшивание эластомера феноло-формальдегидными смолами или альдегидами. Тем не менее наиболее перспективные области применения новых сополимеров, как и винилпиридиновых каучуков, — адгезивы и герметики. Различные потенциальные области применения вулканизатов винилпиридиновых каучуков рассмотрены в обзорных работах [24, с. 112 44]. [c.158]

Для выяснения роли активаторов в модифицированный полиизопрен вводили на вальцах стеарат цинка или оксиды цинка, свинца, магния и кадмия, а полученную смесь нагревали при 100—120°С. При добавлении стеарата и оксида цинка наблюдали увеличение скорости сшивания от 4,1мин (термовулканизат) до 9,2-10 и 42,5-10 3 МИН соответственно. Большая эффективность ZnO очевидна, поскольку вероятность адсорбции подвесок на полярной поверхности больше, чем вероятность сближения их в объеме каучука и концентрирования в ядрах мицелл стеарата цинка. Гетерогенный характер процесса подтверждается и тем, что как и в случае модифицированного насыщенного этиленпропиленового каучука, свободный МБТ в системе не обна-рул<ивается. Хемосорбционный характер взаимодействия подвесок с поверхностью следует из того, что повышение эффективности сшивания в смеси модифицированного полиизопрена с оксидом магния невелико в сравнении с оксидом цинка и особенно оксидом кадмия. Изменение характера превращения подвесок в присутствии дисперсных частиц активатора подтверждается тем, что реверсия при сшивании модифицированного полиизопрена оксидами цинка и кадмия сильно уменьшается, а также тем, что в сшивание вовлекаются сравнительно стабильные подвесКи (вновь отметим аналогию насыщенных и диеновых эластомеров). Сопоставляя количества образовавшейся соли МБТ и числа поперечных связей, можно предположить, что в присутствии оксидов в сшивании участвуют ие только подвески, оканчивающиеся бензтиазолильным радикалом, но и подвески с концевой аминогруппой. Это предположение вполне корректно, так как аминогруппы гораздо сильнее сорбируются поверхностью оксидов цинка и кадмия, чем бензтиазолильные радикалы. [c.252]

Влияние типа вулканизующего агента на образование межфазных связей. Окись цинка является основным компонентом, обеспечивающим сшивание эластомеров, содержащих активный атом хлора. Другие добавки вводят для повышения плотности сшивания или увеличения скорости реакции. К соединениям такого типа относятся полиоксиароматические соединения, например, катехин или резорцин. Эти соединения применяют для усиления отверждающего действия окиси цинка. Предполагаемый механизм процесса основывается [c.123]

Зисман и Бопп изучали влияние излучения ядерного реактора на эластомер вулколан, который состоит из сегментов полиэфира, связанных уретановыми группами, и обнаружили, что разрывная прочность и удлинение при облучении значительно снижаются, в то время как жесткость увеличивается. Результаты этих исследований подтверждают протекание процесса сшивания. Подобные же изменения происходят в вулканизованных диеновых эластомерах, в которых, как известно, происходит сшивание. [c.189]

Этот раздел главы посвяш ен в основном вопросам сшивания эластомеров при действии серы. Наиболее изученными в этом отношении эласто-1шрами являются натуральный каучук, бутилкаучук, бутадиенстирольный, бутадиеннитрильпый и полихлоропреновый каучуки. В настоящее время во многих лабораториях исследуются процессы сшивания бутадиенового и синтетического натурального каучуков. Тиокол — полиэтилен-полисульфид — первый представитель синтетических каучуков, производство KOTopoj o получило промышленное развитие [397], представляет интерес главным образом как объект для изучения процессов деструкции, сшивания и увеличения длины макромолекул. Сравнительно новый тип эластомера — полиуретан стал интересным объектом исследования особенностей каучукоподобного состояния после того, как было установлено, что этот эластомер также может быть вулканизован серой. [c.214]

При изучении уретановых эластомеров Клафф и сотр. разработали быстрый метод определения степени сшивания эластомеров. Раньше для этого определяли или равновес- [c.372]

Полимеры изопрена, бутадиена и хлоропрена и ряд их сополимеров (бутадиенакрилонитрилгьный, бутадиенстирольный, изопренпзобутиленовый) составляют большую группу полимеров, использующихся в качестве эластомеров. Сшивание является совершенно обязательным требованием для получения эластомеров, обладающих быстрым и полным восстановлением размеров после снятия напряжения. В технологии эластомеров процесс сшивания называется вулканизацией. Вулканизация такпх гомо- [c.564]

При нагревании смесей каучуков и ОЭА происходит полимеризация непредельных олигоэфиров Глубина превращения ОЭА зависит от содержания его в каучуке и составляет 14—60%. При этом образуется гель-фракция эластомера, содержание которой колеблется в интервале 30—50%. Введение инициатора радикальных процессов — перекиси дикумила, дибензотиазолилдисульфида (альтакса), динитрила азо-бис-изомасляной кислоты (АДН) — увеличивает глубину превращения олигомеров в каучуке (до 70—100%) и степень сшивания вулканизатов. [c.241]

Как правило, вулканизацию смесей на основе фторкаучу ков — сополимеров ВФ с ГФП, ТФЭ и ПФМВЭ — проводят в две стадии формование под давлением в прессе или автоклаве с острым паром довулканизация в термостате. На первой стадии происходит растекание резиновой смеси по форме и ее фиксация в результате сшивания, формирования первичной вулканизационной структуры. На второй стадии при термостатирова-нии происходит увеличение степени сшивания эластомера [2], изменение структуры вулканизационной сетки (предполагается [102], например, что возникают поперечные связи за счет протекания реакции Дильса—Альдера между соседними дегидрофто-рированными звеньями), удаление побочных летучих продуктов вулканизации (НС1 или HF, НгО и т. д.). Термостатирование значительно улучшает физико-механические свойства изделий и особенно стойкость к накоплению остаточной деформации сжатия при старении в напряженном состоянии, которая наряду со скоростью релаксации напряжения является одним из важнейших показателей, позволяющих оценивать долговечность изделий в качестве уплотнительных элементов [104]. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология