Катализ солями меди

Многие переходные металлы катализируют циклопропанирование диазоалканами [схема (3.5)]. В качестве катализатора были исследованы соли меди и серебра, медные, кобальтовые, палладиевые и родиевые комплексы, а также галогениды металлов, являющиеся кислотами Льюиса, Наибольшее внимание было уделено катализу солями меди [11]. Подходящими субстратами в реакции являются алкены, аллены и алкины [схемы (3.6) — (3.8)]. Часто наблюдается г ис-присоединение если возможно образование двух геометрических изомеров, преобладает изомер, образование которого протекает через менее затрудненное переходное состояние (ср. с реакцией Симмонса — Смита, разд. 3.2.1.1). Механизм и стереохимия этих реакций тщательно изучены [12]. [c.74]

Реакция реактивов Гриньяра с эпоксидами весьма ценна и часто используется для увеличения длины цепи на два атома углерода [1113]. Реактив Гриньяра может быть как ароматическим, так и алифатическим, хотя в случае третичных производных выходы низки. Как и следует ожидать для реакции Sn2, атака происходит по наименее замещенному атому углерода. Иногда выходы можно улучшить при катализе солями меди [c.200]

Неясная роль катализа солями меди и отсутствие влияния заместителей на гидролиз побудили нас расширить исследование, включив кинетическое изучение гидролиза тозилата 4-метоксидифенилиодония в надежде лучше понять механизм реакции. Сразу же стало ясно, что гидролиз — гораздо более сложная реакция, чем это представлялось вначале. [c.138]

Эта реакция типична для а,р-ненасыщенных кетонов, хотя для ее протекания может требоваться катализ солями меди. Однако было показано, что в случае а,р-ненасыщенных альдегидов возможна также прямая атака по карбонильному углеродному атому (1,2-присоединение), так как в альдегидах этот атом более положителен, чем в кетонах (см. стр. 199). [c.195]

Замещение атома иода можно проводить в более мягких условиях при катализе солями меди, хотя механизм участия в этом процессе соли металла не ясен [47]. [c.587]

Замещение, катализируемое солями меди. Катализ солями меди (см. разд. 2.6.2) при замещении атомов галогенов под действием карбанионов р-дикарбонильных соединений протекает в орго- и ери- бром (иод) карбоновых кислотах в безводном этаноле в присутствии металлической меди или ацетата меди (И) [961] и в избытке -ди карбон ильного соединения в присутствии галогенида меди(1) [962]. В таких растворителях, как пиридин, диметилсульфоксид, ацетонитрил, широко применяемых цри катализируемом медью замещении под действием других нуклео- [c.422]

Катализ солями меди эффективен почти исключительно в реакциях карбанионов с орто- и пери-галогенкарбоновыми кислотами [c.346]

Хлориды и бромиды с солями диазония не реагируют, зти иоиы являются более слабыми электронодоиорами (труднее окисляются). Однако в присутствии солей меди (I) реакция проходит. Катализ солями меди впервые наблюдал Т. Запдмейер (1884) [c.426]

Замещение при действии С-нуклеофилов позволяет вводить в ароматическое кольцо цианогруппу, алкильные, алкенильные и алкинильные группы, образовывать биарильную связь, с помощью карбонилирования получать карбоновые кислоты и их производные (эфиры, амиды) [916]. Реакции с С-нуклеофилами проводят в отсутствие катализаторов (5ыАг), при инициировании одноэлектронным восстановлением (5як1), катализе солями меди, комплексами палладия или никеля. [c.407]

Из числа реакций радикального ароматического замещения наибольшее значение имеют реакции арилирования (Гомберг). Арильные радикалы обычно получают разложением диазосоедине-ний Б неполярных растворителях, иногда при катализе солями меди [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология