Калий также Щелочные металлы галогениды

Чистые диэлектрические кристаллы галогенидов щелочных металлов прозрачны в видимой области спектра. Они остаются прозрачными до относительно высоких температур. Однако если кристалл галогенида нагревать в присутствии паров щелочного металла или паров галогена, то он окрашивается. Так, например, если кристалл хлористого натрия нагревать в присутствии паров натрия, то он становится желтым хлористый калий, нагретый в парах калия, становится красным. Вызывать или усиливать окраску можно и другими способами (например, облучением рентгеновскими или гамма-лучами, нейтронами, электронами, а также при помощи электролиза). [c.423]

Обсуждение экспериментальных результатов дается после изложения физических основ колебательных спектров и важнейших экспериментальных методов. Хотя комплексные ионы исследуются и с помош ью спектров комбинационного рассеяния, эти спектры также могут дать иногда ценную информацию пока еще, как и в органической химии, инфракрасные спектры являются главным источником сведений, и так, вероятно, будет и в будущем. Поэтому мы обсуждаем в основном инфракрасные спектры и упоминаем данные по спектрам комбинационного рассеяния в тех случаях, когда это необходимо. Довольно много места мы уделяем изложению некоторых экснериментальных методик, особенно развитых в последнее время и не изложенных достаточно подробно в других главах книги. Это относится, например, к методу работы с прессованными окошками из галогенидов щелочных металлов и к исследованию спектров в области призмы из бромистого калия. [c.280]

Для снятия спектра твердого соединения часто его прессуют в таблетку, предварительно добавив галогенид какого-либо щелочного металла приблизительно 1 мг вещества и 100—200 мг галогенида щелочного металла (обычно — бромистого калия) смешивают и тщательно растирают, высушивают, прессуют при нагревании и высоком давлении (не менее 1800 атм). При этом в идеальном случае получается небольшой прозрачный диск примерно Омм в диаметре и толщиной 1—2 мм, фактически представляющий собой твердый раствор вещества в бромистом калии. Поскольку бромистый калий не поглощает излучение в области 2,5—15 мк, то таким методом удается снимать полный спектр образца. Спектры твердых веществ можно также получать, нанося на пластинку из галогенида щелочного металла тонкую пленку вещества, образующуюся при испарении его раствора. Твердое соединение с низкой точкой плавления можно расплавить на солевой пластинке и снимать спектр застывшей пленки. [c.34]

Выше дано достаточно полное описание зонной энергетической схемы идеального кристалла хлорида калия особенности же кривых, описывающих зависимость Е(к) от к и эффективных масс [4 ] не могут быть перенесены на азиды. Однако на практике электроны и дырки могут захватываться вакантными узлами решетки с образованием F-и F-центров соответственно, а также небольших их агрегатов, поглощающих свет в ближней инфракрасной, видимой и ближней ультрафиолетовой областях [11, 20]. Эти дефекты, в частности -центры и анионные вакансии, могут снижать энергию, требуемую для образования экситона на соседних атомах (а, -полосы) [И, 21]. С топохимической точки зрения более важно, однако, отметить, что локальное снижение энергии, требуемой для образования экситонов, может происходить также на краевых дислокациях [22]. Другим типом дефектов, существование которых имеет громаднейшее значение для реакций термического разложения, являются коллоидные центры. В сущности они представляют собой включения металла, образующиеся обычно в галогенидах щелочных металлов в результате агрегации F-центров [И]. Возникший коллоидный центр можно непосредственно уподоблять дискретным ядрам продукта, на которых в некоторых системах локализуется термическое разложение. Таким образом, создается важное связующее звено между физическими и химическими свойствами этих систем. [c.135]

Имеется несколько сообщений по зонной плавке галогенидов щелочных металлов, в частности хлорида и бромида калия. Найдено [9], что при зонной плавке реактивного хлорида калия (2—4 прохода зоны) происходит хорошая очистка от примесей серебра и натрия. Их эффективные коэффициенты распределения равны соответственно 0,09 и 0,4. Уменьшается также содержание меди, алюминия и железа, которые концентрируются в возгоне. [c.43]

При выявлении и рассмотрении закономерностей в термохимических характеристиках веществ в растворах возможны два различных подхода — рассмотрение характера изменения свойств различных веществ в одном и том же растворителе и рассмотрение характеристик одного и того же вещества в различных растворителях.. Можно отметить, что если второй подход дает основания для количественных сопоставлений, то первый фактически оставляет возможность лишь качественных или полуколичественных выводов о характере изменения термодинамических свойств веществ в зависимости от какого-либо аргумента. Иллюстрацией последнего положения могут служить, например, зависимости энтальпий растворения ряда солей в воде до бесконечного разбавления от заряда ядра катиона или аниона, а также энтальпий образования ряда ионов в бесконечно разбавленных водных растворах от заряда ядра. В этой связи интересно отметить аномальный ход кривой зависимости энтальпий растворения фторидов по сравнению с другими галогенидами щелочных металлов, а также противоположный (по знаку) ход кривой энтальпий растворения солей лития по сравнению с солями калия, рубидия и цезия энтальпии растворения солей натрия при этом занимают промежуточное положение. [c.190]

Таким образом, типичными ионными соединениями являются галогениды щелочных металлов, прежде всего фториды и хлориды цезия, рубидия, калия. Сложные анионы (ЗН- (в щелочах), ЫО Г. 501", 104 (в солях), а также комплексные ионы ЫН , [Р1С1я] - являются представителями важных в практическом отношении комплексных соеди-нени11. Электрическое поле иона имеет сферическую симметрию, поэтому ионная связь не обладает направленностью и насыщаемостью. [c.30]

Схемы концентрирования на основе химических реакций могут предусматривать как отгонку определяемых микрокомпонентов, так и отгонку матрицы. Для получения летучих галогенидов важное значение имеет выбор подходящего реагента, обеспечивающего наиболее мягкие условия осуществления реакции и доста-точнзто скорость ее протекания. Наиболее эффективными реагентами считаются перхлорированные углеводороды (СС14, СгСЦ и др.), смесь моно- и дихлорида меди, хлориды серы, а также комплексные соединения фторидов редких и щелочных металлов в смеси с хлоридами калия и натрия. [c.872]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Цианид-ион реагирует с иодистым метилом в диметилформамиде более чем в -10 раз скорее, чем в воде [12]. Первичные и вторичные алкилгалогениды [147] или метансульфонаты [118] и, вероятно, также и-толуолсульфонаты реагируют быстро и гладко с цианидами щелочных металлов в диметилсульфоксиде [148, 149], диметил формамиде [148], диметилацетамиде [150], сульфолане [147] и ди-метилсульфолане [147] с образованием нитрилов (выход 60—90%). Реакция тщательно изучена Фридманом и Шехтером [147] изоцианиды в процессе реакции не образуются, даже неопентил- и неофил-галогениды реагируют без перегруппировки, из тре/п-бутилхлорида образуется только изобутилен, что показывает, как трудно вводить /ирет-бутильные соединения в реакции с 5г 2-механизмом. Вместо цианистого калия лучше применять цианистый натрий, так как он более растворим диметилсульфоксид растворяет цианистый натрий лучше, чем другие полярные апротонные растворители. Однако применение взвесей цианидов щелочных металлов в менее ионизирующих полярных апротонных растворителях, например в ДМФА, приводит к получению нитрилов с хорошими выходами [c.37]

Нередко можно обнаружить ряды ионофоров, для которых в данном растворителе величины Кд изменяются немонотонно. Это обстоятельство также находит логичное объяснение в рамках принятой модели зависимости степени сольватации от кислотности (основности) иона. Эффективный ионный радиус в первом и достаточном для данного рассмотрения приближении представляет собой сумму кристаллографического ионного радиуса и диаметра молекулы растворителя (в наиболее распространенном случае — мономолекулярности сольватной оболочки) Гэф = Гкр-Ь2гва. Уменьшение степени сольватации при росте Гкр может компенсироваться последним, и тогда изменение величин Кя в ряду будет экстремальным. В качестве примера можно привести растворы пикратов щелочных металлов в пиридине Ь1+ (4,08), Ыа+ (4,37), К+ (4,00), а также галогениды калия в метаноле С1" (0,70), Вг (0,49), J (1,05). [c.51]

ХЮ- Ом -см- , через 25 сут. — 2,9-10-з Ом- -см" . При пропускании тока этот процесс увеличения электропроводности ускоряется, и после 6—8 ч электролиза удельная электропроводность достигает постоянной величины. Добавки галогенидов щелочных металлов и фторбората калия увеличивают электропроводность, но загрязняют осадок. Натриевые соли органических кислот (стеариновой, олеиновой, салициловой, сульфаниловой и др.), а также нафталин, антрацен практически не влияют на электропроводность свежеприготовленного раствора. Сильное влияние на электропроводность оказывает НВг при насыш,енпи им раствора электропроводность увеличивается в 30 раз, при дальиейщем пропускании. сухого бромистого водорода можно достигнуть увеличения удельной электропроводности в 100 раз по сравнению с первоначальной. Увеличение электропроводности Браун [106] объяснял процессом комплексообразования. [c.32]

Первая группа методов требует превращения циклопентадиена в его соль со щелочными металлами, магнием или в другие соли. Это можно осуществить обработкой углеводорода суспензией металлического калия в бензоле [2], щелочными металлами [67—70], амидом натрия или ацетиленидом натрия 71] в жидком аммиаке, грет-бутилатом натрия в трет-бутило-вом спирте [56], натрием в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диметиловый эфир гликоля (т. е. в тех, которые растворяют циклопентадиенилнатрий) [56, 72—75], тонко диспергированным натрием в смеси эфира и ксилола [76], магнием при 500—600° [77] или обработкой алкильными или арильными ли-тийорганическими соединениями [78] или реактивами Гриньяра [79, 80] в углеводородных растворителях (или, хуже, в эфире). Другие соли, которые реагируют с ионами железа с образованием ферроцена, можно легко получить косвенным путем при обработке галогенида соответствующего металла (например, V, Сг, Мп, Hg, редкоземельных элементов и т. д.) циклопента-диенилнатрием. В случае ртути можно использовать также прямое меркурирование циклопентадиена [81]. [c.120]

NaF и KF. Экспериментальное определение молекулярных постоянных NaF и KF встречает большие трудности из-за низкой летучести этих веществ и диффузного характера их электронных спектров. Единственной работой, в которой были получены полосатые спектры фторидов натрия и калия, является работа Барроу и Каунта [648], которые исследовали спектры поглощения галогенидов щелочных металлов в ультрафиолетовой области на приборах Хильгера с низкой и средней дисперсией. Спектры обеих молекул состояли из размытых полос, не имеющих кантов. Определить постоянные NaF из полученных спектрограмм не удалось, так как спектр состоял только из пяти полос, причем в величине интервалов между полосами отсутствовала какая-либо закономерность. В то же время спектр KF содержал свыше 20 полос, которые авторы работы 1648] интерпретировали как связанные с переходами с ряда последовательных колебательных уровней основного состояния в верхнее нестабильное (или имеющее небольшой минимум потенциальной энергии ) возбужденное состояние этой молекулы. Поскольку в интервалах между полосами KF также отсутствовала строгая последовательность, для определения частоты колебания молекулы фтористого калия Барроу и К унт оценили величину постоянной ангармоничности, предположив, что [c.897]

Далее, есть и другие опасности, связанные с методом дисков, которые часто проявляются при работе с неорганическими солями и комплексами. Так, например, наблюдалось, что при измельчении дигидрата хлорида окисной меди с иодистым калием быстро появляется коричнево-желтая окраска смеси иодида закисной меди и свободного иода. Сообщалось также о другом примере обмена ионов [108], когда дифториды натрия, калия и аммония давали твердые растворы с матрицами из различных галогенидов щелочных металлов. Это вызывало существенное изменение положения полос [HFgl . Обмен иона аммония с галогенидами щелочных металлов приводит к появлению фаз галогенидов аммония, которых не было в исходных чистых образцах [166]. Пренебрежение этим процессом привело к неправильной интерпретации спектра. При спрессовывании K[Au( N)2] с различными галогенидами щелочных металлов спектры также заметно [c.304]

Кроме того, алфинные катализаторы обычно готовятся так, что они содержат хлористый натрий. Когда соль отсутствует, наблюдается низкая каталитическая активность. Когда хлористый натрий добавляется к смеси катализаторов, первоначально свободной от Na l, активность повышается, и тем больше, чем мельче диспергирована соль. Это, конечно, снова указывает на негомогенную реакцию, в которой играет роль поверхность кристаллов соли. Мортон и Болтон [273], помимо хлористого натрия, проверили также действие других солей. Все галогениды щелочных металлов, за исключением фторида, хлорида и бромида лития и фторидов натрия и калия, пригодны в качестве компонентов катализатора. Псевдогалогениды , как, например, цианистый натрий и роданистый натрий, также оказались активными. [c.266]

Когда галогенид щелочного металла стехиометрического состава окрашивается, то при облучении электроны переводятся из заполненной зоны в зону проводимости и затем попадают в ловушки, которыми служат анионные вакансии. Возникновение каждого/-центра должно сопровождаться образованием положительной дырки в заполненной зоне. По аналогии можно ожидать, что положительные дырки связываются катионными вакансиями и вызывают появление поглощающих свет центров другого типа. Кристаллы, содержащие избыток электроотрицательного компонента над стехиометрическим составом, также должны содержать такие центры. Молво [47] показал в 1937 г., что спектр бромид калия, подвергнутого действию паров брома, имеет в ультрафиолетовой области серию полос поглощения, которые были названы У-полосами (в этой серии были выделены полосы от Vy до Kg) он предположил, что их возникновение связано с центрами, которые образуются при взаимодействии положительных дырок с катионными вакансиями. [c.106]

В токе Нг, 0 , НС1 и т. д. Перегонку ртути можно легко производить при осторожном нагревании ее в сосудах из обычного стекла. Применимость стекла при высокой температуре часто ограничивается тем, что оно вступает в реакцию с веществом (ср. стр. 145). Таких реакций следует опасаться не только при нагревании фторсодержащих веществ или других галогенидов, но также и при перегонке веществ с сильным восстанавливающим действием, например щелочных металлов. Правда, К, Rb и s настолько легколетучи, что стеклянные приборы из иенского стекла заметно не разъедаются при медленной перегонке, протекающей без перегрева пара. Однако при применении тюрингского стекла происходит обмен между щелочными металлами так, что перегоняемый в нем калий более или менее сильно загрязнен натрием [509]. Для перегонки Na требуется температура порядка 350—400° в этом случае едва ли можно полностью избежать реакции со стеклом. В случае необходимости вкладывают внутрь другую трубку и используют лодочку из никеля, который устойчив по отношению к воздействию натрия даже при высокой температуре. [c.473]

Важное практическое применение ионообмепного метода состоит в определении фтора в органических веществах после сплавления их в никелевой бомбе с перекисью натрия, карбонатом натрия-калия или металлическим натрием. Плав растворяют в воде и пропускают раствор через колонку с катионитом в Н-форме. Фтор определяют в вытекающем растворе либо путем титрования нитратом тория с али-заринсульфонатом натрия в качестве индикатора [50, 51, 105], либо алкалиметрическим титрованием [8, 188]. Если в растворе присутствует хлор, то алкалиметрическое титрование дает сумму галогенидов после оиределения хлора содержание фтора может быть вычислено но разности [8 ]. При микроопределении фтора в органических веществах вытекающий из ионообменной колонки раствор лучше анализировать колориметрическим методом, нанример с применением хлоранилата лантана [53]. Во фториде алюминия, криолите и плавиковом шпате фтор можно легко определить после сплавления пробы со смесью карбоната щелочного металла и кремнезема [194]. В этой связи уместно упомянуть также о колориметрических методах оиределения фтора в шлаках и фосфатных породах [74, 192]. [c.247]

Эффективными сокатализаторами оказьгеаются также другие алкильные и арильные производные свинца, используемые в сочетании с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными солями этих галогенидов и галогенидов щелочных металлов и аммония, например с фтор-титанатом калия, хлортитанатом аммония и фторцирконатом цезия [231]. Активность каталитических систем, содержащих органические соединения свинца и галогениды титана или других металлов IV—VI групп, возрастает при добавлении галогенидов металлов II или 1П групп, например хлористого алюминия, хлористого галлия, хлористого магния, бромистого цинка, фтористого таллия, трехфтористого бора, хлористой сурьмы [214, 256, 257]. [c.109]

Анионная (карбанионная) полимеризация. Эта полимеризация протекает через стадию образования карбаниона. Катализаторами этого типа полимеризации служат электронодонорные вещества — основания, щелочные металлы, металлорганические соединения (бутиллитий, бутилнатрий, трифенилметилнатрий, Al( 2Hs)3 и его комплексы и др.), гидриды металлов (LiH, NaH), амид калия KNH2. Активными катализаторами являются также продукты, образующиеся при пропускании олефинов через смесь натрийалкила, алкоголята и галогенида натрия, — алфиновые катализаторы (от слов алкоголят и олефин ). [c.373]

Кратко остановимся на физико-химических свойствах изделий из стеклоуглерода. Важно отметить, что концентрированные и разбавленные кислоты (1 1), их смеси, а также щелочи при комнатной температуре и температуре кипения практически не реагируют со стек-коуглеродом. Изделия из стеклоуглерода не взаимодействуют с хромовой Кислотой, плавленой едкой щелочью, расплавами галогенидов, сульфидов, теллуридов,, бромом, смесью перекиси водорода й азотной кислоты, смесью азотной кислоты и хлората калия они работоспособны при 1500 °С в парах мышьяка и сурьмы. Скорости взаимодействия стеклоуглерода с металлами, не образующими кар идов, весьма низки. Исключение составляют щелочные металлы, при кон- [c.162]

ЭПР-исследования зависимости состава систем, в которых могут образовываться ионные пары, от температуры, противоионов и растворителя могут осложняться реакциями диспропорционирования. В последнее время в литературе описано два таких случая. Де Бур [21] обнаружил, что интенсивность сигнала ЭПР от рыхлых литий-пираценовых ионных пар в смеси гексана и метилтетрагидрофурана уменьшается при повышении температуры и в конце концов сводится к нулю. Сигнал вновь появляется при охлаждении. Сигнал ЭПР ослабляется также при введении соответствующих галогенидов щелочных металлов к ионным парам калия или натрия с пираценом. Де Бур предположил, что движущей силой реакции диспропорционирования является пониженная сольватирующая способность растворителя в отношении катионов при высоких температурах, что в свою очередь способствует образованию дважды отрицательных ионов, сильно ассоциированных с противоионами. По-видимому, эта система дает пример равновесия типа (8).] Для литий-аценафтенхиноно-вых пар в диметоксиэтане наблюдали влияние температуры противоположного знака. При понижении температуры интенсивность сигнала уменьшалась. Константа равновесия диспропорционирования зависела от противоионов и снижалась при увеличении радиуса катиона ). [c.282]

Параметры кристаллических решеток соединений АгВ и, АПВ 1, в зависимости от атомного номера металла представлены на рис. 49. Можно видеть, что на кривых для галогенидов и гидридов щелочных металлов, имеющих структуру типа КаС1, наблюдается резкий излом кривых, соответствующий соединениям калия. Параметры соединений цезия с хлором, бромом и йодом указаны для структур типа КаС1, образующихся при кристаллизации на плоскостях спайности некоторых кристаллов. Ветви для соединений меди и цинка располагаются правее ветвей для соединений щелочных металлов, причем параметры решеток соединений меди меньше, чем у соединений серебра. Для соединений щелочноземельных металлов с элементами группы кислорода излом также имеет место [c.132]

Смотреть страницы где упоминается термин Калий также Щелочные металлы галогениды: [c.536] [c.70] [c.46] [c.70] [c.355] [c.529] [c.58] [c.46] [c.223] [c.603] [c.327] [c.105] [c.132] [c.514] [c.303] [c.325] [c.165] [c.102] [c.186] [c.250] [c.325] [c.15] [c.180] [c.206] [c.256] [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология