Диолефины, способность их к присоединению полимеризация

Любой акт присоединения сопряженного диолефина к переходному металлу (внедрение по связи металл — углерод или металл—лиганд, окислительное присоединение диена) должен приводить к возникновению аллильных комплексов а- или я-типа. о-Ал-лильные комплексы переходных металлов способны переходить в термодинамически более выгодные я-аллильные комплексы. В связи с этим изучение механизма стереорегулирования в процессах полимеризации диенов под влиянием аллильных комплексов особенно интересно, так как эти системы могут рассматриваться как модели активных центров. [c.107]

Вообще говоря, диолефины весьма сходны с моноолефинами вследствие наличия у тех и других общей склонности к образованию продуктов присоединений с многочисленными реагентами все же диолефины значительно более реакционно-способны, и кроме того у них резче выражена способность к полимеризации. Некоторые неорганические реагенты, гладко соединяющиеся с простыми монооле- [c.703]

Гапон 2- установил, что первичные реакции полимеризации диолефинов происходят за счет образования активированных молекул, которые затем реагируют с неактивированными молекулами, но не с другими активированными единицами. Возможное число получающихся димеров таким образом является функцией количества типов активации, способных к образованию. Первичная ступень активации, как предполагается, состоит в расщеплении одной двойной связи с кратко-временньи возникновением трехвалентных атомов углерода. Гапон исследовал также скорость полимеризации изопрена в запаянных трубках при температурах 100, 110, 130 и 150° в темноте. Он пришел к заключению, что при активации изопрена получаются три активных формы, которые присоединением к неактивированным молекулам изопрена образуют дипентен, 1,3-диметил-3-винил-6-цикло-гексен и два поли.мера. [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология