Диолефины, способность их к присоединению

Многие сопряженные диолефины способны образовать простые трансаннулярные перекиси путем 1,4-присоединения, аналогичного, очевидно, реакции Дильса-Альдера [c.265]

Ароматические углеводороды и конъюгированные диолефины способны к непосредственному соединению, причем результатом такой реакции обычно бывают продукты присоединения в положении 1,4. Так например соединение толуола с 2,3-диметилбутадиеном можно представить схемой [c.715]

Олефиновые и диолефиновые углеводороды цепной структуры имеют одну (олефиновые) или две (диолефиновые) двойные связи. Общая формула олефинов — С Нг , диолефинов — С Н2 2. Ввиду наличия двойных связей углеводороды этих групп более реакционно способны и менее химически стабильны, чем парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Олефиновые и диолефиновые углеводороды способны к реакциям присоединения, в том числе и окисления. Поэтому присутствие углеводородов этих групп в авиационных топливах не допускается. [c.8]

Любой акт присоединения сопряженного диолефина к переходному металлу (внедрение по связи металл — углерод или металл—лиганд, окислительное присоединение диена) должен приводить к возникновению аллильных комплексов а- или я-типа. о-Ал-лильные комплексы переходных металлов способны переходить в термодинамически более выгодные я-аллильные комплексы. В связи с этим изучение механизма стереорегулирования в процессах полимеризации диенов под влиянием аллильных комплексов особенно интересно, так как эти системы могут рассматриваться как модели активных центров. [c.107]

Наиболее характерным для катализаторов на основе бора и алюминия является их способность ускорять всевозможные реакции присоединения и замещения. Действие соединений бора и алюминия в этих реакциях весьма сходно. На этих катализаторах идет алкилирование парафинов, ароматических, гетероциклических и других соединений. Алкилирующими агентами при этом служат моно- и диолефины и их производные, циклены, ацетилен. [c.118]

Когда мономер содержит две группы, богатые электронами (две двойные связи в диолефинах или одна двойная связь и один кислород со свободной парой электронов в случае виниловых эфиров), то до присоединения мономера к растущей полимерной цепи происходит его ассоциация с электронодефицитным катализатором, даже если катализатор не содержит гетерогенной фазы, способной адсорбировать мономер. Этим объясняется стереоспецифичность процесса, осуществляемого на растворимых каталитических комплексах. [c.77]

В этих синтезах используют различные типы углеводородов нормальные, разветвленные и циклические моноолефины, диолефины, полиолефины, терпены, алкины. Порядок реакционной способности олефинов не установлен, известно только то, что присоединение к концевым связям идет чрезвычайно быстро. Можно использовать разнообразные галогенсиланы. Их реакционная способность зависит от структуры, причем галогенсиланы по реакционной способности по отношению к пропилену нри 300° и 77 ат можно расположить следующим образом [c.166]

За этой реакцией может следовать обычное взаимодействие такого радикала с а-метиленовой группой с образованием радикала, ведущего цепь. В случае диолефинов с конъюгированными двойными связями,даже если а-метилено-вые группы способны к взаимодействию с кислородом, такое присоединение будет, конечно, предпочтительным. При относительно низких температурах, при которых обычно изучались процессы окисления олефинов с образованием гидроперекисей, длина кинетической цепи, как правило, очень велика (около 100). Из этого следует, что, даже если единственным механизмом инициирования является взаимодействие двойной связи с кислородом, количество продуктов реакции, имеющих иное строение, чем обычные моногидроперекиси, будет составлять только около 1 %. Все это в сочетании с тем, что уже в начальной стадии реакции почти все акты инициирования происходят с участием гидроперекисей, делает крайне трудным решение вопроса, какой из этих двух возможных типов инициирования в действительности имеет место. Однако важно отметить, что продукты окисления метилолеата при высоких температурах (120°) могут быть получены только в результате взаимодействия кислорода с двойными связями [7, 43[. При этих условиях длина цепи, возможно, уменьшается до значения, близкого к единице, так что строение образующихся продуктов полностью определяется природой реакции инициирования. Исследование этого типа инициирования на олеа- [c.141]

Обычно для выделения диолефинов (особенно с малым молекулярным весом) из смесей используется способность некоторых веществ избирательно растворять эти углеводороды. Для этой цели особенно подходит жидкая двуокись серы, однако в этом случае мы имеем очевидно дело не только с растворением, так как несомненно образуются также продукты присоединения. Например Matthews и Elder получили продукты соединения различных олефинов с сернистым ангидридом, а Staudinger получил мономерные твердые продукты реакции, действуя на бутадиеновые углеводороды жидким сернистым ангидридом при [c.179]

Гапон 2- установил, что первичные реакции полимеризации диолефинов происходят за счет образования активированных молекул, которые затем реагируют с неактивированными молекулами, но не с другими активированными единицами. Возможное число получающихся димеров таким образом является функцией количества типов активации, способных к образованию. Первичная ступень активации, как предполагается, состоит в расщеплении одной двойной связи с кратко-временньи возникновением трехвалентных атомов углерода. Гапон исследовал также скорость полимеризации изопрена в запаянных трубках при температурах 100, 110, 130 и 150° в темноте. Он пришел к заключению, что при активации изопрена получаются три активных формы, которые присоединением к неактивированным молекулам изопрена образуют дипентен, 1,3-диметил-3-винил-6-цикло-гексен и два поли.мера. [c.679]

Вообще говоря, диолефины весьма сходны с моноолефинами вследствие наличия у тех и других общей склонности к образованию продуктов присоединений с многочисленными реагентами все же диолефины значительно более реакционно-способны, и кроме того у них резче выражена способность к полимеризации. Некоторые неорганические реагенты, гладко соединяющиеся с простыми монооле- [c.703]

Влияние сопряжения у перфторуглеродных диолефинов с коньюгировапной системой двойных связей мало изучено. Первым представителем этого класса соединений является гек-сафторбутадиен-1,3 (ГФБ), сильно отличающийся по своей реакционной способности от бутадиена в отношении нуклео-и электрофильного присоединения [1], димеризации [2] и диенового синтеза. [c.62]