Полимеризация диолефинов

Природный каучук и гуттаперча обладают одинаковым химическим составом они оба являются полимерами изопрена. Сильное различие их свойств обусловлено разным строением их цепей. В настоящее время с помощью методов стереоспецифической полимеризации диолефинов были получены полимеры со структурой, аналогичной гуттаперче, и со структурой, аналогичной природному каучуку. [c.565]

В зависимости от температуры (и давления) наблюдается различный механизм термического превращения диолефинов. При низких температурах и высоких давлениях полимеризация диолефинов имеет цепной характер. Каждая активированная молекула диолефина является началом цепи, в результате которой образуются высокомолекулярные полимеры диолефинов, повидимому открытого строения. Так например, Тамман и соавтор (155) наблюдали, что при температурах 140— 160° С и повышенном давлении изопрен и диметилбутадиен целиком превращались в высокомолекулярные полимеры. [c.124]

Авторы пришли к выводу, что при этих условиях реакция полимеризации диолефинов подчиняется 1-му кинетическому порядку. Давле пив оказывает чрезвычайно большое влияние на скорость полимеризации диолефинов в жидкой фазе, что видно из табл. 121. [c.143]

Полимеризация диолефинов с сопряженными двойными [c.598]

Процесс полимеризации диолефинов в присутствии металлического натрия разделяется на два периода, различных по тепловому эффекту. Первый (индукционный) период связан с возникновением [c.229]

В промышленности получил широкое распространение метол, эмульсионной полимеризации диолефинов под влиянием различных инициаторов. При эмульсионной полимеризации облегчается [c.233]

При полимеризации диолефинов с более длинными углеводородными цепями образуются обычно сополимеры, состоящие из циклических и линейных или разветвленных участков. [c.100]

Политиоэфиры получают также полимеризацией диолефинов в присутствии димеркаптанов [c.401]

Особенно широкие возможности применения многочисленных рецептур катализаторов и значительного изменения их активности в результате взаимо-.действия компонентов, образующих осажденные катализаторы, открываются при реакциях полимеризации диолефинов. Изменения рецептуры и режима приготовления катализатора непосредственно определяют разнообразие структур получаемых полимерных продуктов [51, 74]. [c.288]

Пары бензина пропускают через активный уголь при 230—330 °С, давлении до 1,5-10 Па (15 кгс/см ) и объемной скорости от 0,5 до 10 ч . В порах угля отлагаются продукты полимеризации диолефинов. Они более реакционноспособны, чем вещество угля, поэтому их удается окислить и удалить в результате пропуска пара при 480—750 °С или воздуха при 455—700 °С. Процесс может быть осуществлен как в стационарном, так и в псевдоожиженном слое. В первом случае применяют адсорбент с размером частиц 0,1—0,2 мм, во втором — 10—150 мкм. В качестве промотора стадии регенерации в уголь добавляют от 0,2 до 10% соединений калия. При каталитической очистке из бензина частично удаляются сернистые соединения. [c.299]

Сигай [2] в 1947 г. впервые применил мышьяковистую кислоту для определения перекиси бензоила в мономерах и продуктах полимеризации диолефинов и олефинов, а несколько позднее [3] рекомендовал эту кислоту для определения разнообразных перекисей в органических материалах. При определении активного кислорода исследуемое вещество смешивают с 0,1 н. раствором мышьяковистокислого натрия. В тех случаях, когда анализируемое вещество не растворяется в воде, добавляют этанол до получения гомогенного раствора. Для нерастворимых в спирте веществ в качестве растворителя применяют бензол. Бензольный раствор смешивают со спиртом, выделившееся вещество отделяют, вновь растворяют в бензоле и повторяют экстракцию перекисей спиртом. Эту операцию переведения перекисей в водно-спиртовую среду повторяют несколько раз. Водно-спиртовые вытяжки соединяют, отгоняют спирт, и остаток титруют раствором иода до появления желтой окраски. Сигай [3] утверждает, что эта методика позволяет определять активный кислород с точностью 0,00004 г. [c.221]

Смолообразование в результате полимеризации диолефинов, находящихся в крекинг-бензинах, не происходит без окисления в сколько-нибудь заметной степени. Концентрация диолефинов даже в бензинах крекинга в паровой фазе слишком незначительна, чтобы вызвать полимеризацию и смолообразование. Таким образом, присутствие кислорода воздуха является необходимым условием смолообразования. [c.313]

В современных промышленных процессах производства синтетического каучука пользуются бутадиеном, получаемым из этилового спирта, хлоре-преном, получаемым из ацетилена, и реже изопреном, синтезируемым также из ацетилена, который в свою очередь получают из угля или газообразных побочных продуктов нефтяной промышленности. Полимеризацию диолефинов большей частью ведут эмульсионным методом, например изопрен полимери-зуют в коллоидном растворе (применяют альбумин, олеат натрия или сульфированное касторовое масло), точно контролируя кислотность реагирующей смеси. Полимеры вальцуют с серой и вулканизируют обычным способом. Прочность и эластичность — главные свойства полимеров, которые надо принимать во внимание. [c.656]

Каталитическая полимеризация диолефинов [c.479]

Полимеризация диолефинов в каучук Полимеризованное касторовое масло, через которое для окисления был пропущен воздух 1035 [c.479]

Полимеризация диолефинов в каучук Серная кислота, фосфорная кислота, сульфокислота и сульфонил-хлориды 1054 [c.479]

Полимеризация диолефинов в каучук Перекиси, водород плюс мочевина, фтористый калий, ацетат натрия 1033 [c.479]

Полимеризация диолефинов в эмульсию каучука Надсернокислый аммоний 1032 [c.479]

Полимеризация диолефинов в каучук температура 10—20° Перекись водорода в присутствии дигидрата пиросернокислого натрия 1080, 2290 [c.479]

Полимеризация диолефинов в каучук Щелочные или щелочноземельные металлы 1079 [c.479]

Полимеризация диолефинов Отбеливающая земля 3099 [c.479]

Селективная полимеризация диолефинов, температура 200—300° Активный уголь или силикагель 1237 [c.479]

В последние годы работами отечественных и зарубежных исследователей было показано, что полимеризацией диолефинов над алюминий-органическими катализаторами могут быть получены с высокими выходами циклические углеводороды, такие, как, например, циклооктадиен-1,5, циклододекатриен-1,5,9 и другие, которые в свою очередь легко могут быть превращены в нафтеновые углеводороды [1—4]. Особого внимания заслуживает циклододекатриен-1,5,9 (продукт тримеризации бутадиена), на основе которого могут быть получены со-додекалактам (исходный материал для синтеза новых высококачественных полиамидных волокон) и 1,10-декандикарбоновая кислота. [c.198]

В процессах полимеризации диолефинов под влиянием я-кр6-тильных комплексов (С4Н7Ы1Х)2, как уже отмечалось выше, образуются продукты линейной структуры цис-1,4- и транс-1,4-полидиены. [c.111]

Как было установлено, процесс полимеризации диолефинов под влиянием бис(л-кротилникельиодида) протекает по ассоциативному механизму с координационным числом (пять) большим, чем [c.121]

Обычно очистка сводится к применению адсорбирующих земель в паровой фазе (способ Грея). Необходимо отметить, что бензин парофазного крэкинга содержит всегда меньше серы, чем исходное сы рье. При таких условиях очистка сводится главным образом i удалеиню диолефинов. Адсорбирующие земли при парофазном крэ-кинге вызывают полимеризацию. Тяжелое масло, полученное полимеризацией диолефинов, непрерьгоно удаляется из очистительной банши. [c.310]

Очистка бензина парофазного крэкинта вследствие малого оо-держания серы требует лшпь полимеризации диолефинов. [c.310]

Реакция эмульсионной полимеризации диолефинов протекает по радикальному механизму. Длительность реакции определяется характером инициатора, его концентрацией и температурой среды. Обычно полимеризацию проводят при 50—70. Нагревание системы необходимо для того, чтобы вызвать термический распад перекисного инициатора. С понижением температуры улучшается качество полимера, уменьшается содержание в нем 1—2-звеньев и возрастает средний молекулярный вес. Для снижения температуры полимеризации применяют окислительновосстановительные инициаторы, распадающиеся при более низкой температуре, чем перекисные инициаторы. В качестве окислителей применяют перекпгм, восстановителями служат амины, би-с -. 1Ь(11ит натрия и др. [c.235]

Простые политиоэфиры получают либо реакцией поликонденсации дигалоидалкилов с сернистыми соединениями одновалентных металлов (1), либо полимеризацией диолефинов в присутствии димеркаптанов (2) [c.460]

По второму методу можно получить значительно более высоко- юлeкyляpныe политиоэфиры, чем по первому методу. Линейные политиоэфиры, полученные вторым методом, имеют высокую степень кристалличности. Полимеризацию диолефинов с димеркацтаиа-ми можно ускорить добавлением перекисных инициаторов, а также облучением ультрафиолетовым светом. Реакцию полимеризации рекомендуется проводить в растворителе (циклогексаионе) или в водной эмульсин. [c.460]

Вещества, вводимые в химическую систему для связывания свободных радикалов или превращения их в малоактивные частицы, называют ингибиторами цепных реакций. Для этого часто используют тетраэтилсвинец и пентакарбонил железа (горение углеводородов), оксид азота (П) (термическое разложение углеводородов), нитрит натрия (полимеризация диолефинов), трихло-рид азота (газофазное хлорирование) и др. [c.183]

При полимеризации высших олефинов не только молекулярный вес, но и строение полимера можно регулировать, изменяя соотношение компонентов катализатора. Выход стереорегулярных и атактических полимеров, получаемых из пропилена и других а-олефпиов, в сильной степени зависит от строения катализатора. При полимеризации диолефинов соотношение изотактиче-ского, синдиотактического и атактического полимеров определяется строением катализатора. Этот же фактор определяет и соотношение 1,2- и 1,4-конфигурации, а также соотношение г мс-1,4- и т/>акс-1,4-конфигурации. [c.289]

Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответ-< твии с намечаемой областью пспользования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий -ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копируюш,их катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополимеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будупцем к разработке широкой [гаммы эластомеров для специальных областей. [c.307]

Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучукоподобных полимеров было открыто исследователями очень давно эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение дол1ГОго времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработана большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание,. высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучуколо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70]. [c.126]

Натта с сотрудниками [28] изучил процесс стерео специфической полимеризации диолефинов. Ими был( получено 4 полимера бутадиена в кpи тaлличe кo состоянии при обычной температуре. [c.88]

Работавший в резиновой промышленности И. И. Остромыс-ленский (1880—1939) занимался с 1911 г. проблемой получения диолефиковых углеводородов из различных исходных продуктов и предложил новый метод получения дивинила из этилового спирта и ацетальдегида. Он изучал также вопросы полимеризации диолефинов в присутствии органических оснований. Эти [c.280]

Диолефины гораздо более склонны к полимеризации, чем моноолефины. Из моноолефинов только стирол способен полимеризоваться так же, как диолефины. Бутадиен и изопрен (как стирол) полимеризуются при низких температурах (около 50° С) и высоких давлениях (от 350 до 490 ат), тогда как олефины остаются неизменными при этих условиях (Старквитер [124а]). Каталитическая полимеризация диолефинов и стирола протекает очень легко при низких темпе ратурах и давлениях. [c.41]

Известно, что селективность адсорбции углеводородов фуллеровой землей последовательно растет от парафинов к ароматике и ненасыщенным. Для ненасыщенных углеводородов за адсорбцией следует конденсация или полимеризация, которые могут происходить даже при низких температурах. Например, скипидар легко полимеризуется в присутствии флоридина при комнатной температуре, процесс сопровождается значительным выделением тепла. При повышенных температурах, применяемых при промышленной очистке крекинг-бензинов (до 246° С и выше), адсорбция углеводородов глиной имеет второстепенное значение, но реакции полимеризации диолефинов и аналогичных нестойких ненасыщенных углеводородов легко протекают, превращая углеводороды в смолы. [c.370]

Парофазная очистка удобна для крекинг-бензина. Пары бензина из колонны поступают в цилиндрический аппарат, работающий под давлением 100 н см , в котором на рещетке помещен-адсорбент в виде зерен. Образующиеся продукты полимеризации диолефинов, имеющие более высокую температуру кипения, отделяются от паров бензина ректификацией. Ароматические и непредельные углеводороды в этих условиях не адсорбируются, поэтому очищенный таким способом бензин имеет более высокое октановое число. Для удаления сернистых соединений в качестве адсорбентов применяются бокситы и алюмосиликаты. [c.79]

Не меньшее значение имеют работы С. В. Лебедева и его сотрудников и учеников (в частности, Г. Г. Коблянского) по полимеризации диолефиновых углеводородов с металлическим натрием в каучукообразные полимеры. Этими работами были заложены основы современных методов получения синтетического каучука. С. В. Лебедев выяснил влияние структуры диолефинов на скорость их полимеризации. Оказалось, что производные бутадиена, содержащие заместителей у крайних углеродных атомов, полимеризуются медленней соответствующих изомеров, имеющих те же заместители у средних атомов углерода. Увеличение массы заместителей у крайних углеродных атомов сопряженной системы уменьшает скорость полимеризации, а у средних атомов углерода, наоборот, увеличивает скорость полимеризации. Полимеризация диолефинов идет одновременно по двум параллельно протекающим реакциям, одна из которых приводит к образованию димера, другая — полимера, содержащего в молекуле не менее шести исходных молекул промежуточных полимеров (три-, тетра-и пентамера) не образуется. Повышение температуры способствует образованию димера. С. В. Лебедев показал, что димеризация связана с образованием [c.20]

Каталитическая полимеризация в промышленности находит основное применение в производстве синтетического каучука, смол, смазочных масел и бензина. С успехами производства каучукообразных синтетических продуктов путем каталитической полимеризации диолефинов, таких, как бутадиен и его простейшие гомологи (изопрен, пиперилен и 2,3-диметилбутадиен-1,3 и др.), связаны имена его первых исследователей Вильямса [108] Тилдена [100], Кондакова [44], Остромысленского и Кошелева [68], Матиуса и Стренга 59], Гарриеса [28] и Лебедева [111]. [c.656]

Полимеризация диолефинов Описан метод, о катализаторах нет указаний 3G86 [c.479]

Небольшое число имеющихся в литературе количественных данных согласуется с представлениями о том, что активность щелочного металла в реакциях полимеризации зависит от степени его электроположительности. Так, Циглер [11] отмечает, что при полимеризации диолефинов натрий активнее лития. По данным [342], эффективность щелочных металлов полимеризации изопрена такова цезий и иатрий-калиевые сплавы активнее калия и рубидия, а последние более активны, чем натрий. Активность различных металлоорганических соединений данного щелочного металла, как показали Вудинг и Хиггинсон [362], увеличивается с ростом основности органического радикала. [c.15]

Переработка нефти (1947) -- [ c.42 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.478 , c.479 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.84 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.96 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.88 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.94 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология