Потенциальная теория критика

Критика п видоизменения потенциальной теории [c.162]

Принципиальны, однако, два недостатка теории Гриффита, не указанные им самим и его последователями. Механизм разрушения по Гриффиту следует отнести к. предельному случаю, т. е. к атермическому процессу разрушения, когда отсутствуют или становятся несущественными тепловые флюктуации. Теория Гриффита не объясняет временную зависимость прочности, в связи с чем она неоднократно подвергалась критике. При достаточно низких температурах теория Гриффита до некоторой степени физически оправдана, так как временная зависимость прочности твердых тел при очень низких температурах слабо выражена, а свободная поверхностная энергия совпадает с потенциальной поверхностной энергией. Идеи Гриффита получили уточнение во многих работах, в которых проблема прочности рассматривалась с точки зрения теории упругости абсолютно упругого тела. [c.95]

Теория имеет несколько ограничений. При малых давлениях она сводится к уравнению Лэнгмюра, и следовательно, вся критика теории Лэнгмюра может быть непосредственно обращена и против полимолекулярной адсорбционной теории в области малых относительных давлений. Наиболее активные участки поверхности большинства адсорбентов весьма неоднородны, с резко различными теплотами адсорбции, и поэтому уравнение Лэнгмюра оказывается неприменимым к н м. Для больщинства адсорбентов теория не соответствует опыту в област от р/р =0до р/р =0,05, а для некоторых адсорбентов до р1р =0,10- Можно думать, что единствен ой удовлетворительно теорие физичес адй адсорбции в это 1 области является потенциальная теория. [c.244]

Теория де Бура — Цвиккера подверглась суровой критике Брунауэра [18], основное возражение которого заключалось в том, что эффект поляризации недостаточно велик. Это привело к почти полному забвению поляризационной теории. Однако некоторые новые данные показывают, что в этой теории все же имеется рациональное зерно. Бьюиг и Зисман [64], в частности, показали, что адсорбция н-гексана на различных металлах приводит к значительному изменению поверхностного потенциала АУ, соответствующему довольно большому индуцированному дипольному моменту порядка 0,3 дебая (В). Согласно-расчетным данным, для индуцирования такого диполя на молекулах н-гексана на поверхности должно быть поле напряженностью около 10 В/см. Значительное изменение АУ обнаружено и при адсорбции инертных газов на металлах [65]. Так, по данным Притчарда [66], при адсорбции ксенона на меди, никеле, золоте и платине при —183°С значение АУ меняется от 0,2 до 0,8 В, причем в момент завершения образования монослоя наклон зависимости АУ от V резко уменьшается. По мнению Бенсона и Кинга [67], адсорбция инертных газов на окиси алюминия в значительной мере определяется локальными электрическими полями. Поверхность графита, по-видимому, также характеризуется сильным полем, обусловленным разделением д-электронов и положительно заряженных атомов углерода. В последнее время получены спектроскопические данные (гл. XIII, разд. Х1П-4), свидетельствующие о значительной поляризации адсорбированных частиц. Как показано в разд. XIV-10, даже на поверхностях молекулярных кристаллов дисперсионным силам можно приписать только часть энергии адсорбции. Более того, на поверхностях, покрытых прослойками предварительно адсорбированных инертных веществ, потенциальное поле убывает почти экспоненциально. Таким образом, можно считать доказанным, что в общем случае адсорбция в первом слое больше определяется электростатическим поляризационным взаимодействием (уравнение (У1-38), гл. VI), чем дисперсионными силами. [c.463]

Нет никаких причин, в силу которых относительные эффекты СПз-и СНз-групп нельзя было бы рассматривать с той же точки зрения, как и при сравнении эффектов метильной и /прет-бутильной групп. В этом случае, конечно, на рис. 6 следовало бы изобразить не истинную кривую потенциальной энергии, а зависимость величины средней потенциальной энергии от координаты реакции. В связи с возможной критикой такого подхода достаточно напомнить, что представления, развитые в разд. П1Б, позволяют в принципе перейти на язык теории изотопных эффектов, хотя практически это не всегда возможно. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология