Локальное электрическое поле

Слагаемое il/3kT представляет собой ориентационную поляризуемость, возникающую в результате ориентации молекул под действием локального электрического поля. Условие Pop Ф О выполняется при fio О и Т Ф сх>. Уравнение (УП. 1) чаще используют в форме, получающейся при умножении обеих его частей на мольный объем M d в этом случае оно определяет поляризацию Р [c.233]

Нахождение средней напряженности внутреннего, или локального, электрического поля Ег представляет значительную трудность. Если концентрация полярных молекул мала, можно показать, что Ег = = Е(е+2)/3, где Е, — напряженность внутреннего поля и Е — напряженность приложенного поля. Исключая при помощи этого соот- [c.450]

Декатионирование. Полное удаление катионов пз каркаса цеолита изменяет локальные электрические поля и пх градиенты, в результате чего уменьшается взаимодействие с молекулами, имеющими электрический момент. Для удаления катионов применяются два метода термическое разложение аммонийной формы цеолита или обработка кислотой. В последнем случае удаляется часть алюминия пз тетраэдрических полои епий [93] (см. гл. 6). При удалении алюминия уменьшается теплота адсорбции молекул с постоянным электрическим моментом (например, СО,), а теплота адсорбции молекул, ие имеющих такого момента (например, Кг), практически не изменяется [94]. [c.681]

Высокие локальные электрические поля на поверхности материала могут привести к процессам ионизации либо газов, контактирующих с поверхностью, либо атомов самого материала. Эти процессы составляют основу полевой ионной микроскопии (ПИМ) и ПИМ с атомным зондом. Другое влияние высоких локальных полей заключается в эффекте индуцирования электрических токов, который лежит в основе сканирующей туннельной микроскопии (СТМ). В принципе, различные методы сканирующей силовой микроскопии, наиболее важным из которых является атомная силовая микроскопия (АСМ), также принадлежат к этой группе, поскольку измеряемые силы тоже возникают в результате действия локализованных электрических полей. В табл. 10.4-1 приведен обзор полевых зондовых методов. Однако благодаря уникальным свойствам СТМ и АСМ эти методы рассмотрены отдельно в разд. 10.5 ( Методы сканирующей зондовой микроскопии ). [c.365]

В то время как ПИМ работает исключительно с атомными изображениями поверхности острия, из которого можно получить интересующую структурную информацию, ПИМ с атомным зондом используют непосредственно для идентификации и количественного анализа атомов локального, чрезвычайно малого участка. Этот метод реализуется с помощью приложенного импульса высокого напряжения или лазерного импульса, в результате которого происходит десорбция атомов с поверхности острия, и последующего анализа ионизированных атомов во времяпролетном масс-спектрометре. Благодаря высокому локальному электрическому полю ионизируются все десорбированные атомы. [c.366]

Перенос электрона от частицы к частице сопровождается изменением поляризации окружающих частиц, что отражается на кинетике реакции. Поляризация среды характеризуется флуктуацией диэлектрической проницаемости е как функции частоты колебания локального электрического поля т. Высокочастотная составляющая, характеризующая электронную поляризацию среды, выше характеристической частоты переноса электрона. Эта часть поляризации автоматически следует за переносом электрона. Остальная часть полной поляризации среды, так называемая инерционная поляризация, не успевает следовать за смещением электрона и создает внешнее поле для перемещающегося электрона. Координаты, описывающие поляризацию среды, и являются для такой реакции координатами реакции. Инерционность поляризации обусловлена сравнительно медленным движением ядер атомов реагирующих ионов и молекул сольватной оболочки, т. е. создает франк-кондоновский барьер при переносе электрона. В современной квантовой химии развиты два метода для описания реакций переноса электрона стохастический метод и метод эффективного гамильтониана. [c.307]

Ионный обмен, который изменяет не только размер пор, о чем говорилось в разд. В, но и теплоту адсорбции, так как тип, размер и порядок размещения катионов влияют иа локальные-электрические поля и на поляризацию адсорбатов. [c.681]

Изучение микроструктуры и топографии поверхности может быть дополнено выявлением неоднородностей химического характера, микрогетерогенности, наличия локальных электрических полей и другой информацией о поверхности твердого тела, представляющей несомненный интерес. Приемы и методы для подобных исследований весьма разнообразны. Следует прежде всего отметить рентгеновский микроанализ. Принцип действия рентгеновских микроанализаторов основан на том, что электронный зонд при освещении объекта вызывает появление не только [c.97]

Другим примером такого взаимодействия радикалов со средой является обнаруженное в работе [13а] изменение эффективного магнитного момента N0 в различных растворителях. Измерение времени протонной релаксации в присутствии растворенного парамагнитного N0 показало, что эффективный магнитный момент N0, характеризующий способность окиси азота уменьшать время протонной релаксации, значительно меньше в жидкости, чем в газе, и надает с ростом полярности среды. Этот эффект авторы [13а] объясняют взаимодействием орбитального магнитного момента N0 с локальными электрическими полями растворителя. [c.152]

Локальное электрическое поле изменяет распределение ионов около рассматриваемой частицы согласно уравнению (2.1). Подробное численное решение уравнения (2.1) было получено Мерфи [26] который воспользовался преобразованием Иоста [25]. [c.159]

Локальное электрическое поле в месте расположения молекулы, находящейся в растворе [c.278]

Как уже отмечалось в начале настоящего раздела, радикальный фрагмент нитроксильного радикала сам имеет дипольный момент, который поляризует окружающую радикал среду, что приводит к появлению на радикальном фрагменте локального электрического поля. Это поле, подобно электрическому полю, создаваемому полярными заместителями, приводит, в частности, к изменению величины и тем самым к изменению величины а. [c.21]

На практике имеется два различных типа ядерных зондов, примерами которых являются следующие протоны (спин где основной релаксирующий агент — диполь-дипольное взаимодействие между ядерными спинами, и дейтоны (№) или ядра азота (N ) [90, 91], где соответствующий агент — градиент локального электрического поля. [c.238]

Если вещество, состоящее из полярных молекул, поместить в электрическое поле, то постоянные молекулярные диполи будут стремиться расположиться параллельно полю. Кроме того, в каждой молекуле будет индуцироваться дипольный момент, поскольку положительные заряды смещаются в направлении поля, а отрицательные — в противоположном направлении. Действующее на молекулу локальное электрическое поле Е является суммой приложенного поля Е и поля, обусловленного диполями соседних молекул. Можно показать [3], что векторы Е, Е и Р связаны следующим соотношением [c.81]

НОСТИ. к тому же нужно заметить, что у сама может очень сильно зависеть от локального электрического поля, которое в указанных выше опытах достигает порядка 10 в см. [c.123]

Функция F e, воо, во) зависит от соотношения внешнего и внутреннего (локального) электрических полей, от вида реактивного поля. Реактивное поле описывает действие на вьщеленный диполь электростатического возмущения окружающей среды, вызванного действием данного диполя. При о) = О F(e, Соо, е ) = 1. [c.153]

Часто возникает уширение резонансных сигналов протонов, связанных с атомными ядрами, имеющими электрический квадруполь-ный момент. Величина электрического квадрупольного момента служит мерой несферичности распределения электрического заряда в ядре. Электрический квадрупольный момент имеют лишь ядра со спиновым числом >7г- Наиболее распространенным примером ядер этого типа могут служить ядра азота (7 = 1). В молекулах часто существуют очень неоднородные локальные электрические поля. Тепловое движение таких молекул вызывает эффективное взаимодействие ядерного квадруполя с хаотически меняющимися во времени электростатическими полями ядро быстро отдает спиновую энергию решетке. Поэтому ядра, обладающие квадрупольными моментами, обычно имеют малые времена спин-решеточной релаксации, а ЯМР-сигналы протонов, связанных с этими ядрами, соответственно уширены. [c.73]

Взаимодействие между ядерным квадрупольным моментом и градиентом локального электрического поля выражается гамильтонианом [c.256]

Здесь диэлектрическая проницаемость е относится к локальному электрическому полю в молекуле и связана с величиной а уравнением Клаузиуса — Мосотти (е —1)/(е + 2) = 4лЛ/а/3. Величины О, В, Е а Н из уравнений (9.45) и (9.46) связаны следующими соотношениями, удовлетворяющими уравнениям Максвелла для электромагнитных волн [c.324]

Слагаемое 1о 1 ЪкТ) характеризует ориентационную поляризованность, возникающую в результате ориентации молекул под действием локального электрического поля. Условие Рор =0 выполняется при [10=7 0 и Тфоо. Уравнение (7.1) чаще используют в форме, получающейся при умножении обеих его частей на молярный объем Mid. В этом случае оно определяет поляризованность [c.175]

Поскольку каждая структурная единица цепи содержит электроны и положительно заряженные ядра, она обладает локальным электрическим полем, которое оказывает влияние на соседние структурные элементы. В результате этого между химически несвязанными атомами, принадлежащими одной макромолекуле или разным, возникает взаимодействие, проявляющееся 8 притяжении и отталкивании Назовем это взаимодействие физическим. На большом расстоянии между несвязанными атомами действуют силы притяжения, но при достаточном сближении исключающем возможность химического взаимодействия) проявляются силы отталкивания. В результате атомы располагаются на некотором расстоянии, характернзующ.е ся минимальной потенциальной энергией. Для многих органических соединений эти расстояния составляют 0,3—0,5 нм. Таким образом, физические связи внутри макромолекул или между ними, так же как и в низкомолекулярлых веществах, имеют электрическую природу. Их образование не сопровождается смещением или переходом электронов и происходит на расстояниях, превышающих длину химических связей, т. е. для этих связей характерно дальнодействие, [c.19]

Поляризуемость диэлектрика а — коэффициент, связывающий дипольпый момент р и локальное электрическое поле Е [c.106]

Адсорбенты типа II имеют на своей поверхности полярные группы, такие, как гидроксильные (силикагель), или локализованные катионы малого радиуса, тогда как отрицательный заряд распределен ио намного большему объему, поэтому вблизи иоверхности проявляются сильные локальные электрические поля. Это случай цеолитов, на поверхности которых способные к обмену катионы малого радиуса несут положительный заряд, тогда как отрицательный заряд распределен по алюминат-анионам А104 большого радиуса в структуре цеолита, К этой группе принадлежат также некоторые соли (Na l и т. д.). Эти адсорбенты проявляют специфические взаимодействия с молекулами, имеющими атомы, группы атомов или связи, на которых сильно сконцентрирована электронная плотность (спирты, простые эфиры, кетоны, амины, нитрилы, тиолы и т. д.). [c.100]

Теория де Бура — Цвиккера подверглась суровой критике Брунауэра [18], основное возражение которого заключалось в том, что эффект поляризации недостаточно велик. Это привело к почти полному забвению поляризационной теории. Однако некоторые новые данные показывают, что в этой теории все же имеется рациональное зерно. Бьюиг и Зисман [64], в частности, показали, что адсорбция н-гексана на различных металлах приводит к значительному изменению поверхностного потенциала АУ, соответствующему довольно большому индуцированному дипольному моменту порядка 0,3 дебая (В). Согласно-расчетным данным, для индуцирования такого диполя на молекулах н-гексана на поверхности должно быть поле напряженностью около 10 В/см. Значительное изменение АУ обнаружено и при адсорбции инертных газов на металлах [65]. Так, по данным Притчарда [66], при адсорбции ксенона на меди, никеле, золоте и платине при —183°С значение АУ меняется от 0,2 до 0,8 В, причем в момент завершения образования монослоя наклон зависимости АУ от V резко уменьшается. По мнению Бенсона и Кинга [67], адсорбция инертных газов на окиси алюминия в значительной мере определяется локальными электрическими полями. Поверхность графита, по-видимому, также характеризуется сильным полем, обусловленным разделением д-электронов и положительно заряженных атомов углерода. В последнее время получены спектроскопические данные (гл. XIII, разд. Х1П-4), свидетельствующие о значительной поляризации адсорбированных частиц. Как показано в разд. XIV-10, даже на поверхностях молекулярных кристаллов дисперсионным силам можно приписать только часть энергии адсорбции. Более того, на поверхностях, покрытых прослойками предварительно адсорбированных инертных веществ, потенциальное поле убывает почти экспоненциально. Таким образом, можно считать доказанным, что в общем случае адсорбция в первом слое больше определяется электростатическим поляризационным взаимодействием (уравнение (У1-38), гл. VI), чем дисперсионными силами. [c.463]

Здесь 0j — углы между направлением магнитного поля и осями координат, в которых тензор g диагоналеп gi — диагональные компоненты g. Координатная система не обязательно должна здесь совпадать с осями симметрии кристалла, но она должна быть привязана к осям симметрии локального электрического поля. [c.459]

В этом процессе много непонятного. Не известно, в частности, что определяет судьбу матрикса на данной костной поверхности-будет он достраиваться остеобластами или разрушаться остеокластами Кости обладают поразительной способностью перестраивать свою структуру таким образом, чтобы приспособиться к испьггываемым нагрузкам. Из этого следует, что локальные механические напряжения каким-то образом управляют образованием и разрушением матрикса. Согласно одной теории, эти напряжения влияют на клетки, создавая локальные электрические поля, к которым клегки чувствительны. В создании такого эффекта в матриксе могли бы участвовать коллагеновые волокна, поскольку они являются пьезоэлектриками, т.е. приобретают электрический заряд при механических воздействиях. Каков бы ни был этот механизм, весьма вероятно, что каким-то образом в нем участвуют и остеоциты там, где они погибли (например, в результате прекращения кровоснабженияХ костный матрикс быстро разрушается. [c.177]

Метод осно ван на изменении оптических свойств твердого тела под действием сильного локального электрического поля, в случае границы полупроводник/электролит — поля ъ области пространственного заряда. Измеряется интенсивность света, отраженного от поверхности электрода, как функция различных параметров, характеризующих как падающий свет (длина волны, поляризация), так и состояние поверхности электрода (потенциал). Для повышения чувствительности потенциал электрода модулируется переменным током, и сигнал с фотоумножителя, на который падает свет из ячейки, усиливается узкополосным усилителем на частоте модуляции. На германиевом электроде этот метод был применен для измерения поверхностного потенциала Гобрехтом с сотр. [26, 27] и [c.10]

Тафтом и сотр. [146, 147] выполнены обширные исследования влияния растворителей на химические сдвиги в ЯМР-спектрах большого числа пара- и л1 /ш-замещенных фторбензолов. Поскольку параметры экранирования оказываются связанными с локальными электрическими полями вокруг хмолекул растворенного вещества, должна существовать связь с донорными и акцепторными числами. В качестве примера на рис. 8-2 показана графическая зависимость химических сдвигов в ЯМР-спектрах п-нитрофторбензола от акцепторных чисел растворителя. Однако зачастую столь хорошие корреляции получить не удается. Это связано с тем, что, как правило, взаимодействия растворителей с заместителями не настолько сильны, чтобы замаскировать вторичные механизмы сольватации, включающие молекулы растворенного вещества в целом. [c.215]

Сжимаемость воды при растворении в ней электролита уменьшается. Это явление можно объяснить тем, что молекулы воды в первичных гидратных оболочках ионов находятся в состоянии сильного сжатия, вызванного действием локального электрического поля ионов высокой напряженности. Это явление, называемое электрострикцией, из1Вестно также и по некоторым другим фактам. Таким образом, внешнее давление может приводить к сжатию только свободной воды, не входящей в гидратные оболочки. Это обстоятельство можно использовать для определения чисел гидратации [39, 40, 41 и др.]. Применение метода поглощения ультразвука позволяет получить в измерениях высокую точность. [c.556]

Макроскопические параметры растворов электролитов являются сложной функцией электрических характеристик его компонентов — растворителя и растворенного вещества. Вместе с тем для растворов электролитов характерно присутствие частиц с зарядами противоположного знака, создающих локальные электрические поля колоссальной напряженности порядка 10 в1см. Это дало основание многим исследователям при описании свойств растворов электролитов учитывать в основном свойства отдельных ионов и образуемых ими ионных атмосфер. Такой способ описания растворов электролитов получил название электростатического и наиболее ярко отражен в классической теории Дебая — Хюккеля [17, стр. 201]. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология