Образование связи углерод—галоген при электрофильном замещении

На электрофильность реакционного центра субстрата влияет также и заместитель, вытесняемый при нуклеофильной атаке. Своим индуктивным эффектом он может уменьшать или увеличивать электронную плотность реакционного центра, влияя на легкость образования о-комплекса. Например, из четырех галогенов максимальным — /-эффектом обладает фтор, а минимальным иод. Поэтому фтор наиболее благоприятствует образованию о-комплекса с нуклеофилом и реакции активированного нуклеофильного замещения фтора идут с максимальной скоростью несмотря на то, что связь углерода с фтором значительно прочнее, чем связь углерода с другими галогенами. [c.158]

Так как электрофильные агенты атакуют предпочтительно орто- и пара-, а не жеяга-положения фенилгалогенидов, можно было бы предположить, что структуры Пб, Пв и Пг вносят вклад в гибридную структуру. Однако более существенными, вероятно, являются их вклады в переходном состоянии замещения, чем в основном состоянии. Довод против существенной роли структур П б, Пв и Пг в основном состоянии приведен в тексте, а именно электроноакцепторные свойства углерода в состоянии хр -гибридизации больше по сравнению с 5р -гибридизован-ным углеродом это приводит к уменьшению полярности связи углерод — галоген, что равносильно увеличению электронной плотности на углеродных атомах кольца. Кроме того, элементы остальных периодов, кроме первого, имеют лишь очень небольшую склонность к образованию двойной связи. [c.739]

К первой группе относятся пиримидины, например 2-аминопиримидины, образующие с сильными электрофильными реагентами, например галогенами, только монозамещенные производные и не подвергающиеся атаке со стороны таких более слабых реагентов, как альдегиды. Во вторую группу входят соединения типа урацила (2,6-диоксипиримидина), в случае которых первоначальное замещение в положении 5 часто сопровождается присоединением к двойной связи между атомами С-4 и С-5. Соединения этой группы могут давать производные с более слабыми электрофильными реагентами, например с формальдегидом. Примером соединений, составляющих третью наиболее реакционноспособную группу, являются барбитуровые кислоты поведение этих соединений, определяемое атомом С-5, является переходным между поведением, которое обусловлено присутствием ароматического атома углерода и характеризуется простым замещением, и тем, которое связано с наличием активной метиленовой группы и доказывается легкостью образования ненасыщенных продуктов конденсации с альдегидами. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология