Гибридная структура

Нефти III генотипа отличаются по структуре парафино-нафтеновых УВ от ордовикских и кембрийских нефтей. Основное отличие - отсутствие п. п. в ИК-спектрах сложных гибридных структур. Степень циклизации молекул самая низкая. Совершенно иной характер носит спектр люминесценции нефтей - он имеет два максимума один в коротковолновой (436 нм) и второй в длинноволновой (515 нм) частях. По данным Р.Г. Панкиной, нефти III генотипа имеют самый легкий изотопный состав серы (5 S 3,4 %с). [c.58]

Этот класс углеводородов представлен в нефтях бензолом и его гомологами, а также производными би- и полициклических соединений. В нефтях содержатся и углеводороды с гибридными структурами, имеющие не только ареновые циклы и алкановые цепи, но и циклоалкановые циклы. [c.147]

Сложность и многообразие гибридных структур такого типа значительно возрастают с увеличением числа атомов углерода в молекуле, т. е. с повышением молекулярного веса углеводородов, так как в этом случае наряду с моноциклическими структурными элементами появляется все больше бициклических форм. Приводим некоторые примеры структур этого типа [c.18]

В настоящее время уже никто не сомневается, что твердые углеводороды нефти и озокерита, получившие название парафины и церезины, состоят не полностью из углеводородов гомологического ряда метана (нормального и разветвленного строения), а представляют смесь их с углеводородами гибридного или смешанного строения. Содержание гибридных структур углеводородов в смесях и их строение зависят от химической природы нефти, из которой твердые углеводороды выделены, и от методов выделения (или технологии переработки нефти). Таким образом, даже наиболее простая составляющая высокомолекулярной части нефти представляет собой сложную смесь, которую нелегко разделить методами, не вызывающими химических изменений. Поэтому стали все чаще и успешнее применять физические методы разделения и исследования твердых углеводородов нефти. [c.84]

ЗАВИСИМОСТЬ СВОЙСТВ ГИБРИДНЫХ СТРУКТУР ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ от СТРОЕНИЯ [c.118]

За последние годы в отечественных лабораториях проведена большая работа по синтезу гибридных структур углеводородов С20—С34, в которых парафиновая цепочка, содержащая 3—18 ато- [c.118]

Влияние гидрирования на вязкостные свойства гибридных структур углеводородов Сц разного строения [c.171]

Сопоставление свойств парафино-циклопарафиновых и парафино-ароматических гибридных структур углеводородов одинакового молекулярного веса п аналогичной структуры позволяет сделать некоторые выводы о закономерностях, связывающих эти свойства с их строением [30]. [c.175]

Зависимость инкрементов и Лд от цикличности углеводородов гибридной структуры [c.178]

В присутствии алюмосиликатного катализатора на термограмме предельных гибридных структур углеводородов Сзг появляется экзотермический эффект в интервале температур 220—245° С. Этот эффект свидетельствует, вероятно, о протекании экзотермического процесса хемосорбции. [c.183]

Такого типа гибридные структуры предельных углеводородов, несомненно, широко представлены в высокомолекулярной части [c.244]

Как видно из рис. 42, величина эта изменяется лишь в случае коротких цепей (п = 1—5), а для цепей, содержащих больше 6 СНа-групп, она становится постоянной и составляет 0,26 10 см моль. Это положение сохраняется и для предельных гибридных структур углеводородов. Полоса поглощения 845 см характерна для циклогексанового кольца, и ее интенсивность возрастает с увеличением числа циклогексановых колец в молекуле. Однако строение всей молекулы оказывает на нее определенное влияние. Максимальной является величина коэффициента молярной экстинции [c.244]

В настоящее время начинается новый этап в изучении состава высокомолекулярных углеводородов нефти, заключающийся в более-глубоком познании строения гибридных структур, прежде всего парафино-циклопарафиновых углеводородов. Для этого имеется достаточно объективных оснований. [c.245]

Гибридные структуры синтетических углеводородов, [c.262]

Нами был исследован и. с. у. различных компонентов нефти парафино-нафтеновой и нафтено-ароматической фракции, смол и асфальтенов. Было отмечено, что и. с. у. смол всегда тяжелее и. с. у. парафино-нафтеновой фракции, но по отношению к ароматической фракции смолы могут иметь как идентичный, так и более легкий или более тяжелый и. с. у. Нами был сделан вывод, что идентичный и. с. у. аренов и смолистых компонентов свидетельствует об их вторичном происхождении, связанном с окислительными процессами в нефти. Разный и. с. у. имеют смолы первичного происхождения. Смолы с легким и. с. у. могли иметь свои первичные источники образования, возможно, типа лигнина. Смолы с тяжелым и. с. у. представляют собой, по-видимому, остаточную часть сложной гибридной структуры, в результате деградации которой происходило образование нафтеновых циклов и ароматических колец. Внедрение кислорода в эту сложную структуру могло, по мнению А.Ф. Добрян-ского, происходить на ранней стадии нефтегазообразования, когда система не была еще полностью изолирована от влияния кислорода. [c.32]

Основная часть ароматических углеводородов, содержащихся в нефтяных дистиллятах, состоит из гибридных структур, т. е. имеет наряду с ароматическими также нафтеновые циклы и алкильные боковые цепи. Такие нафтено-ароматические углеводороды обладают большими значениями /плотности, показателя преломления и более крутой вязкостно-температурной кривой, чем обычные алкилароматические углеводороды. Нафтено-ароматические углеводороды различаются содержанием ароматических и нафтеновых циклов в молекулах и их расположением, а также числом и строением боковых цепей. Предполагается, что превалирующей структурой нафтено-ароматических углеводородов в исходных дистиллятах и готовых маслах является конденсированная, так как при гидрировании ароматических фракций до полного насыщения их водородом получены нафтеновые углеводороды с 6—8 циклами. В качестве примера таких гибридных па-рафино-нафтено-ароматических структур С. Р. Сергиенко [19] приводит соединения (I—V), высказывая предположение, что наиболее вероятны конденсированные структуры типов I и II (где м=1—5 и более) [c.16]

Кислоты, в которых карбоксильная группа соединена непосредственно с кольцом, если и встречаются, то играют, по-видимому, второстепенную роль. Дальнейшие исследования (Браун, Аллеман, Лапкин и др.) показали, что в кислотах с 12 и более атомами углерода в молекуле содержатся би-, три- и полициклические структуры с конденсированными пяти- и шестичленными кольцами, относящиеся к гомологическим рядам СпНгп-зСООН, СпНап-бСООН, СпНгп-гСООН. Все более признается наличие тесной связи между составом и строением углеводородной части нефтяной фракции, из которой выделены кислоты, и структурой этих кислот. О такой связи между структурой углеводородов и их производных уже говорилось прн рассмотрении сероорганн-ческих соединений нефти и смолистых продуктов. С повышением молекулярной массы кислот все большее значение приобретают, как и в углеводородах, гибридные структуры. [c.36]

В табл. 24 приведены данные о смешанных углеводородных структурах, синтезированных с целью моделировать типы углеводородов, составляюш,их основную часть смазочных масел. Понятно что при этом было отдано предпочтение таким структурам, у которых преобладают алифатические атомы углерода, но мало обращали внимания на остальные атомы молекулы, относящиеся к циклической структуре (ароматические или циклопарафиновые). В табл. 25 включены данные о синтезированных нами углеводородах, в молекуле которых соотношение атомов углерода разного типа (алифатические, циклопарафиновые, бензольные, нафталиновые и др.) колебалось в широких пределах. Синтез высокомолекулярных углеводородов гибридного строения таких разнообразных форм вполне оправдан, так как многочисленные данные но исследованию высокомолекулярной части нефтей, начиная с масляных фракций, подтвердили, что углеводородные структуры этой части нефти состоят преимущественно из молекул, содержащих одновременно атомы углерода парафиновой, циклопарафиповой и ароматической природы. Учитывая влияние углеводородов такого типа (в зависимости от их концентрации в масляных фракциях нефтей) на эксплуатационные свойства смазочных масел, мы изучили зависимость вязкостных свойств гибридных структур синтетических углеводородов С24, содержащих в молекуле 1, 2 или 3 кольца (циклопептановое, циклогексановое, бензольное), от их строения [37 ]. Было показано, что в ряду углеводородов j повышается вязкость и ухудшается температурная зависимость вязкости при переходе от чисто алифатических структур к структурам гибридным, в молекуле которых 1, 2 или 3 атома водорода в парафиновой цепи заменены циклогексановым или бензольным кольцом. Гибридные структуры углеводородов, в парафиновой цепи которых два атома водорода замещены бензольными кольцами, заметно различаются по вязкости в зависимости от наличия в бензольном кольце заместителей углеводороды с метилированными бензольными кольцами характеризуются более высокой вязкостью, чем углеводороды аналогичной структуры, но с неметилированными бензольными кольцами. При гидрировании бензольных колец в этих углеводородах картина резко меняется. При переходе от фенилзамещенпых [c.119]

Анализ группового состава масл51ных фракций несколько сложнее. С повыщением молекулярной массы нефтепродуктов в них все большую долю составляют гибридные структуры, и различия между классами углеводородов сти[1аются. [c.60]

Развитие техники современных физико-химических методов разделения и анализа сложных смессш позволило перейти от определения элементного состава нефтей и выделения отдельных фракций к исследованиям группового, а в последнее время и индивидуального состава нефтяных фракц1Й. Стало возможным изучение индивидуального состава газа и бензиновых фракций (до Сю), проведено групповое разделение и частичная идентификация компонентов керосиновых и газойлевых фракций (до jo)- В высокомолекулярных фракциях (от С21 и выще) пока удалось определить лишь отдельные индивидуальные соэдинения групповое разделение этих фракций, включающих различные гибридные структуры, является также достаточно сложной и не вполне решенной задачей. [c.64]

Пербромирование. Реакция пербромироьания по Густавсону— Коновалову, проводимая в присутствии А1Вгз, является классической при определении циклоалканов, в том числе и сложной (гибридной) структуры. Предварительно из исследуемой фракции сульфированием удаляют алкены и арены, а затем смесь циклоалканов и алканов обрабатывают бромом [c.143]

Среднее содержание аренов с учетом гибридных структур составляет для высокоциклических нефтей С(2СР 37% (масс.), в то время как для высокопарафинистых нефтей оно равно 21% (масс.). [c.149]

При термической обработке асфальтены благодаря гибридной структуре дают высокий выход мелкопористого кокса, который может служить прекрасным сорбентом Обладая развитым объемом микропор и высокой механической прочностью, эти сорбенты, кроме того, проявляют селективные свойства к веществам с критическим размером молекул 0,2—С,6 нм и по осветляюп1ей способности не отличаются от промышленных углей. [c.217]

Научное и практическое значение исследований, направленных на выяснение химической природы наиболее высокомолекулярной части нефти, трудно переоценить. Эта часть нефти до настоящего времени остается все еще почти неисследованной. Известно лишь, что в ней сконцентрированы углеводороды наиболее сложного строения молекулы их имеют гибридную структуру и отличаются большими размерами (молекулярный вес от 400 до 1000 и выше). Кроме того, в высокомолекулярной части нефти сосредоточено основное количество всех содержащихся в нефтях гетерооргапических соединений (включая смолы и асфальтены) молекулярного веса от 500 до 2000—3000 и выше. Это наиболее сложные из всех содержащихся в нефтях соединений, о свойствах, а тем более о химическом строении которых мы знаем еще очень мало. [c.6]

Главная часть высокомолекулярных углеводородов, составляющих от 20 до 50% сырой нефти, состоит из углеводородов смешанного или гибридного типа. В нефтях парафино-нафтеновой или наф-тено-парафиновой природы преобладающим типом смешанных структур высокомолекулярных углеводородов являются парафино-цикло-парафиновые углеводороды, в которых соотношение атомов углерода циклического и алифатического характера колеблется в широких пределах. В нефтях же нафтено-ароматических, ароматическо-нафтеновых, а также смешанного типа среди высокомолекулярных углеводородов наиболее широко представлены самые сложные гибридные структуры, т. е. такие углеводородные формы, в состав молекул которых входят все типы структурных звеньев парафиновые цепочки, циклопарафиновые кольца (одиночные и конденсированные) и ароматические ядра (бензольное, нафталиновое и др.). Соотношение этих структурных звеньев в молекуле в сильной степени зависит от химической природы нефти и молекулярных весов углеводородов [1]. [c.114]

В настоящее время уже имеется некоторое количество надежных данных о свойствах синтетических индивидуальных высокомолекулярных углеводородов (С22—Сво) гибридной структуры. На основании этих данных можно с достаточной степенью достоверности сделать заключение и об отдельных закономерностях, связывающих некоторые свойства этого типа углеводородов с их химическим строением. В табл. 24 приведены основные свойства некоторых синтетических углеводородов 22—Сво. зависящие от степени цикличности их, т. е. от доли атомов углерода, входящих в состав циклических элементов структуры молекулы. В этой таблице даны лишь три углеводорода (один а-гексадецилгидринден и два докозилтетралина), молекулы которых содержат структурные элементы всех трех основных гомологических рядов углеводородов. [c.118]

MOB углерода, сочетается с одним, двумя или тремя циклическими структурными звеньями (бензольное, циклогексановое и циклопентановое кольца нафталиновое, тетралиновое и декалиновое ядра и другие циклические звенья) имеются данные и в зарубежной литературе [45—51]. Гибридные структуры высокомолекулярных углеводородов такого типа раньше не были известны. Изучение гибридных структур углеводородов, молекулы которых отличаются большим качественным и количественным разнообразием структурных элементов, позволяет значительно расширить наши знания о зависимости свойств высокомолекулярных углеводородов гибридного строения от их химического состава и строения. [c.119]

Логарифмическая зависимость вязкости исследованных гибридных структур синтетических углеводородов С24 от температуры показана на рис. 29—31 . Установленная новая закономерность изменения вязкости при переходе парафино-ароматических гибридных структур высокомолекулярных углеводородов к парафино-циклопа-рафиновым аналогам позволяет по-новому взглянуть на некоторые, ранее сделанные выводы, основываясь на результатах гидрирования ароматических концентратов нефтяных фракций и синтетических ароматических углеводородов. Американские исследователи [46, 47] показали на примере синтетических углеводородов, что при гидрировании полициклических конденсированных ароматических углеводородов вязкость полученных гидрюров снижается, а индекс вязкости увеличивается, а при гидрировании углеводородов, содержащих в молекуле изолированные бензольные кольца, наоборот, вязкость увеличивается, а индекс вязкости снижается. [c.170]

Изучение влияния природы кольца и степени цикличности (содержание циклических атомов углерода) гибридных структур высокомолекулярных углеводородов (табл. 27) на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 28 данных, рассчитанных нами на примерах MOHO-, ди- и трициклозамещенных углеводородов С24—С34, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цик-личности остается постоянной для колец пента- и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно-, ди- и трициклоза-мещенпых углеводородах одного и того же молекулярного веса или [c.176]

Интересные результаты получены при изучении термической стойкости гибридных структур углеводородов С32, содержащих в молекуле наряду с длинной парафиновой цепью такие циклические структуры, как бензольное и циклогексановое кольца или конденсированные бициклические системы нафталин, татралин и декалин (табл. 99). Значение термической стойкости углеводородов представляет большой практический интерес как для переработчиков нефти, так и для потребителей нефтепродуктов. Хорошо известно, что представители разных групп углеводородов (парафины, циклопарафины и ароматические) легких и средних фракций нефти сильно различаются по термической стойкости. Тем больший интерес представляло выяснить термическую стойкость сравнительно высокомолекулярных (С32), сильно гибридизированных структур углеводородов и установить, имеется ли определенная зависимость термостойкости от строения. Для исследования были взяты ранее синтезированные нами углеводороды, свойства которых приведены выше в табл. 25. [c.176]

Из термографической кривой 1,1-а-динафтилдодецена-1 (см. рис. 33) видно, что наличие в молекуле двойной связи обусловливает протекание экзотермического процесса (полимеризации) раньше эндотермического процесса (крекинга). В случае предельных гибридных структур углеводородов, наоборот, эндотермический процесс - крекинг) всегда предшествует экзотермическому (полимеризации). [c.177]

Изучение термической стойкости гибридных структур углеводородов С32, содержащих в молекуле бензольное, нафталиновое, циклогексановое и декалиновое ядра, показало, что они мало отличаются от парафинового углеводорода 11-ундецилгенэйкозана. У всех эндотермический эффект (разложение) появляется в интервале температур 385—400° С и экзотермический эффект (процессы уплотнения) — в интервале 405—470° С. При наличии в молекуле углеводорода олефиновой связи эндотермические эффекты на термограмме меняются местами экзотермический эффект (полимеризация) появляется при 370° С. Это может служить качественным показателем наличия олефинов в углеводородных смесях. [c.183]

У тяжелых дистиллятных и у остаточных нефтепродуктов резко преобладают парафино-циклонара-финовые гибридные структуры (60—75%), затем следуют парафино-ароматические гибридные структуры (19%), а чисто парафиновые углеводороды среди твердых углеводородов гудрона составляют всего 6%. [c.201]

Из приведенных в табл. 36 данных видно, что оба исследованных церезина весьма близки между собой по химической природе углеводородов, их составляющих. Эти церезины характеризуются резко выраженным преобладанием гибридных структур углеводородов парафино-циклопарафинового характера при сравнительно небольшом содержании чисто парафиновых углеводородов и практически полном отсутствии парафино-ароматических структур у шорсинского и незначительном содержании их у бориславского церезина. Интересно также отметить, что чисто парафиновые углеводороды представлены исключительно изомерами нормального строения в гибридных, парафино-циклопарафиновых формах углеводородов также преобладают изомеры с нормальными парафиновыми цепями, хотя наряду с ними присутствуют в значительных количествах структуры с разветвленными парафиновыми цепями. Приведенные здесь основные результаты, которые были получены Черножуковым и Казаковой [58] при длительном изучении твердых углеводородов, выделенных из тяжелых нефтепродуктов и природных церезинов, представляют большой принципиальный научный интерес для химии высокомолекулярных углеводородов нефти. Здесь сделан новый шаг в раскрытии природы так называемых изонарафинов , содержащихся в природных церезинах различных месторождений, а такн<е в сырых нефтях и в тяжелых нефтепродуктах. [c.202]

Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных (парафино-циклопарафиновых) углеводородов гибридного строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента- и гексаметиленовых колец в составе предельной высокомолекулярпой углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керосиновых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским [74] реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. За последнее время появились сообщения об использовании этой реакции и при изучении строения таких сложных органических соединений, как политерпены, стерины, желчные кислоты, витамины, гормоны и др. [75]. Однако в литературе не встречалось указаний об использовании метода избирательной каталитической дегидрогенизации нри изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма заманчивой и перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спектроскопией (инфракрасной и ультрафиолетовой) для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Но прежде чем воспользоваться этим методом, нада было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода. [c.213]

Из приведенных экспериментальных данных видно, что методы избирательного каталитического гидрирования и дегидрирования в комбинации с методами хроматографического и спектрального анализов открывают большие возможности для познания химического строения наименее изученной части высокомолекулярных углеводородов нефти — гибридных структур, в которых циклонарафи-новые структурные звенья составляют значительную долю. [c.234]

Во-первых, проведена большая работа по синтезу гибридных структур углеводородов с числом атомов углерода в молекуле от-20 до 40 при различном соотношении атомов углерода парафиновой, циклопарафиновой (циклопентановых, циклогексановых и декалиль-ных) и ароматической (бензольных, нафталиновых, бифенильных и терфинильных) природы. [c.245]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]

Последние годы появилось много публикаций по исследованию спектров поглощения гибридных структур углеводородов, содержащих в молекуле бензольное кольцо и нафталиновое ядро, в ипфра-1 красной и ультрафиолетовой областях. [c.276]

Появились исследования ультрафиолетовых спектров и углево- дородов Сз2 более сложных гибридных структур, содержащих в молекуле одну или две нафтильпые структуры, а также одно бензольное или циклогексановое кольцо и парафиновую цепочку [61 ]. Свойства этих углеводородов приведены в табл. 51. Изучаются [c.276]

Исследование более высокомолекулярных нефтяных кислот значительно сложнее, что вполне согласуется с усложнением строения молекул углеводородов. Гибридные структуры, в которых присутствуют одновременно два и более типа структурных звеньев (парафиновые, моно- и полициклопарафиновые, бензольные и т. д.), становятся господствующими в нефтяных фракциях ig—С о и выше. Такие же структуры следует ожидать и в углеводородном радикале нефтяных кислот, выделяемых из этих фракций. Единственным классом высокомолекулярных углеводородов, часто встречающихся в нефтях в чистом виде, являются парафины. Вполне возможно поэтому встретить в высших фракциях парафииистых нефтей и жирные кислоты. Действительно, за последнее время появляется все больше сообщений о выделении из нефти и высококипящих дистиллятов парафииистых нефтей жирных кислот. Так, из высококипящих фракций японских и калифорнийских нефтей выделены жирные кислоты с числом атомов углерода в молекуле более 12 [23, стр. 137]. Содержание жирных кислот до Са включительно достигало в некоторых японских нефтях 50% от общего количества нефтяных кислот такого молекулярного веса. Также сообщается [32], что из японской нефти (Ишикари) были выделены следующие высшие жирные кислоты миристиновая (С14), пальмитиновая (С в), стеариновая ( is) и арахиновая ( ao) содержание жирных кислот в этой фракции составило около 8% от общего содержания кислот. [c.317]

Эффективность депарафинизации карбамидом снижается при повышении пределов кипения сырья если у дизельного топлива и легких масел температуру застывания можно понизить до —70° С и более, то у вязких масел такую низкую температуру застывания получить нельзя. Причина этого заключается в преобладающей роли гибридных структур для фракций нефтей выше 300° С [90]. Во многих нефтях с повышением пределов кипения нефтяных фракций возрастает содержание циклических углеводородов с разветвленными цепями, которые, хотя и имеют повышенную температуру кристаллизации, в комплекс с карбамидом пе вовлекаются. В то же время с повышением температуры кипения фракций снижается содержание ароматических и нафтеновых углеводородов с длинными боковыми цепями [45, 53, 59]4Дапные табл. И, в которой приведены характеристики трех масляных фракций до и после депарафинизации (растворитель — МЭК, отношение сырья к растворителю 1 2, [c.45]