Углерода электрофильное

Рассматриваемые в настоящей главе реакции классифицированы по уходящей группе водород, металлы, галогены, углерод. Электрофильное замещение при атоме азота рассматривается в последнюю очередь. Сюда следует отнести некоторые реакции, представляющие собой электрофильное замещение по отношению к атакующей молекуле и описанные в других главах реакции 10-87—10-116, 10-122, т. 3, реакции 13-11—13-16, 15-15— 15-19 и 16-30—16-55. [c.421]

Под ero влиянием поляризуется п-связь и создаются условия для присоединения атомов брома к каждому атому углерода (электрофильное присоединение). Образуется конечный продукт — дибромэтан [c.296]

Нуклеофильные реагенты присоединяются к этому углерода, электрофильные реагенты — к атому азота. [c.335]

В противоположность тому, что наблюдалось у ненасыщенных углеводородов, направление поляризации группы С = 0 не зависит от природы заместителей, находящихся при углероде. Поэтому ориентация присоединения полярных реагентов к двойной углерод-кислород-ной связи всегда одинакова отрицательный полюс реагента присоединяется к углероду (электрофильный центр), а положительный — к кислороду (нуклеофильный центр) [c.150]

В момент атаки на углерод электрофильной частицы, СНз—I система связей [c.400]

Галоген можно ввести и молекулу путем электрофильного (радикального) замещения атома водорода у sp -гибриди-зованного атома углерода, электрофильного присоединения по кратным связям, а также заменой гидроксильной или карбонильной группы. [c.178]

Атом кислорода, несущий отрицательный заряд, — явление довольно распространенное, стоит только вспомнить о кислотах, солях, алкоголятах. Подобное состояние не представляет для кислорода чего-либо необычного особенно большой реакционной способности отрицательно заряженный атом кислорода не проявляет. Иначе обстоит дело с положительно заряженным углеродом испытывая недостаток электронов, он стремится этот недостаток колшеи-сировать. Это может произойти в ходе реакции с веществами, обладающими избытком электронов (отрицательный заряд, свободная электронная пара) и в свою очередь стремящимися к реакции с по- ложительными центрами как известно, такие реагенты называют нуклеофильными. Таким образом, большинство реакций карбо-. пильных соединений при всем их внешнем разнообразии — это реакции, в которых положительно заряженный карбонильный углерод (электрофильный центр молекулы) взаимодействует с ну- [c.173]

В молекуле оксида углерода (П) —две обычные ковалентные связи и одна ковалентная связь, образованная по донорно-акцепторному механигшу. При этом кислород проявляет нуклеофильные свойства (донор), а углерод — электрофильные (имеет свободную орбиталь, акцептор) [c.80]

По кольцевым атомам углерода. Электрофильное замешение как а-, так и у-пиронов идет по Сз- и Сз-атомам в орто- или пара-положения к карбонильной группе. С нитронийборфторидом (N02+BF4 ) а-пирон реагирует двояко быстрая и обратимая реакция приводит к 0-нитросоли, с меньшей скоростью образуется [c.175]

Исходя из того же критерия, при галогенировании молекулярным хлором или бромом переходные состояния должны быть более сходными с промежуточными соединениями, и наиболее вероятно, что такие поздние переходные состояния приводят к появлению изотопного эффекта. В этих реакциях промежуточное соединение по потенциальной энергии ближе к двум переходным состояниям, расположенным с той и другой стороны от него, и имеется легкий, требующий меньшей энергии активации переход от промежуточного соединения в любом направлении. Согласно Хаммонду, в таком случае требуется только незначительное возмущение системы в виде очень небольшого ослабления связей углерод — электрофильный агент (e-i) или углерод — водород (feo) для того, чтобы промежуточное соединение могло подняться на вершину любого барьера [6]. Это находится в согласии с выводом Ингольда [183], полученным им при рассмотрении химии псевдокислот состояния с более высокой энергией претерпевают изменения с меньшим перераспределением электронов, чем состояния с низкой энергией. Мы можем поэтому предположить, что в реакции между сильным электрофильным агентом (их называют обычно реакционноспособными и неселективными реагентами) и сильно активированным субстратом, т. е. в сильно экзотермической реакции, изотопный эффект будет отсутствовать. Наоборот, в ходе реакции со слабыми электрофильными агентами ( нереакционноспособными и селективными ) должно образовываться позднее переходное состояние, и эти реакции должны иметь изотопный эффект. Весьма важно знать, в какой степени эта закономерность проявляется в случае реакций, которые действительно протекают с изотопным эффектом. К сожалению, значения р и Ря неизвестны для реакций азосочетания и для юдиpoвaния иодом или монохлоридом иода, т. е. для всех реакций, которые склонны к появлению изотопного эффекта, и поэтому критерий наклона корреляционных прямых не может быть применен для решения вопроса в случае ранних или поздних переходных состояний. Можно сказать, однако, с определенностью, что в реакциях иодирования и азосочетания участвуют слабые электрофильные агенты, потому что они атакуют только очень сильно активированные соединения, такие, как амины и фенолы. Поэтому иодирование весьма селективно в вышеупомянутом смысле, даже более высокоселективно, чем хлорирование или бромирование. Значения р и P s для этих реакций, вероятно, должны быть высокими и, возможно, [c.486]

Очевидно, — эффект карбонильной группы не будет содействовать такому смещению электронов, а вместе с тем Е эффект карбонильной группы слишком мал, чтобы иметь практическое значение. Наряду с этим существенно подчеркнутъ, что —Е эффект карбонильной группы не может и оказать сопротивления этой реакции, так как атакующий р-углерод электрофильный реагент обладает способностью притягивать, а не отталкивать электроны, и, следовательно, Е эффект вовсе не будет вызван. Эти соображения приводят к одному из основных принципов английской теории, заключающе- [c.81]

Как отмечалось в разделе III.1.В, для 1,3,5-трис (диалкиламиио) бензолов удается зафиксировать образование ионов, соответствующих присоединению к незамещенному атому углерода электрофильных частиц, отличных от протона, например, галоид-катионов. Сведения об электронных спектрах поглош,ения ионов этого типа приведены в табл. 27. Обращает на себя внимание сильное батохромное смещение полос поглощения при переходе от С-протонированных 1,3,5-триа ми-нобензолов (см. табл. 26) к ионам, представленным в табл- 27. По-видимому, оно обусловлено тем, что диалкиламиногруппы проявляют более сильный + М-эффект, чем незамещенная аминогруппа. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология