Простые эфиры молекулярная перегруппировка

Циклические простые эфиры имеют интересную склонность к увеличению размеров кольца. Разложение окиси этилена оказывается в основном молекулярной перегруппировкой образующихся свободных радикалов, тогда как окиси триметилена (оксетаны) в первичном процессе перегруппировываются в устойчивые молекулы (хотя и в этом случае нельзя исключить образования очень короткоживущих бирадикальных промежуточных форм). [c.361]

Перегруппировки часто являются преимущественным направлением разложения молекулярного иона, если в последнем отсутствует связь, обладающая значительной склонностью к простому разрыву. Так, нанример, сложные эфиры арильных спиртов (типа V) или фенолов (VI) дают интенсивные пики, обусловленные осколками, образующимися при отщеплении кетена [c.321]

Интересным типом молекулярных реакций является перегруппировка некоторых арильных эфиров, протекающая при нагревании (перегруппировка Кляйзена) (ОР, 2, 7). Простейшим примером такой реакции является изомеризация аллилфенилового эфира в 2-аллилфенол. Четыре атома в боковой цепи и два атома в кольце, по-видимому, образуют шестичленное квазициклическое соединение образование фенола может затем протекать с перемещением электронов, как указано на следующей схеме тремя изогнутыми стрелками [c.586]

Для ароматических систем типичны также перегруппировки с потерей СО. С такими перегруппировками мы уже встречались при изучении механизма образования иона 5.52 из ароматических простых эфиров или нитросоединений. Эти перегруппировки связаны ие с переносом атома водорода, а с изменением молекулярного скелета. Другим примером может служить флуоренои, в масс-спектре которого имеется очень интенсивный пик при т/г 152 ему отвечает бифенилеиовый ион 5.59, образующийся путем элиминирования СО. [c.222]

Азиды простых насыщенных кислот перегруппировываются в эфиры изоцнановой кислоты с количественным выходом, если судить по объему в lIдeливuIeгo я азота. Действительные выходы эфиров изоциановой кислоты немного ниже вследствие их улетучивания с азотом, особенно в случае кислот с низким молекулярным весом. Эти потери устраняются при проведении перегруппировки в спиртовой среде, и в результате получаются прекрасные выходы уретанов. Как эфиры изоциановой кислоты, так и уретаны могут быть легко гидролизоваиы В амины. [c.324]

Молекулярные реакции протекают в отсутствие катализаторов. Для простых аллилариловых эфиров, температура кипения которых немного превышает 200°, реакция осуществляется при простом нагревании их до достижения постоянной температуры кипения. Реакция протекает и для замещенных эфиров так, о-эвгенол с 90%-ным выходом может быть получен перегруппировкой аллилового эфира гваякола (СОП, 3, 499) [c.587]