Эфир сульфеновой кислоты

Эфиры сульфеновых кислот с магнийорганическими соединениями образуют сульфиды и спирты [16] [c.451]

Перегруппировка эфиров сульфеновых кислот [c.8]

Эфиры сульфеновых кислот [c.10]

ЭФИРЫ СУЛЬФЕНОВЫХ кислот [c.434]

Эфиры сульфеновых кислот вступают в те же реакции замещения и присоединения, что и сульфенилгалогениды, однако в данном случае реакции происходят значительно медленнее. При взаимодействии с аминами образуются сульфенамиды (уравнение 51) эта реакция не такая экзотермичная, как в случае сульфенилгалогенидов, хотя и в ней все еще возможно образование дизамещенных продуктов. [c.436]

Гидролиз эфиров сульфеновых кислот под действием оснований проходит значительно медленнее [14], чем гидролиз соответствующих сульфенилгалогенидов, но при этом образуются аналогичные [c.436]

Эфиры сульфеновых кислот 434 [c.10]

Реакции у атома серы. Замещение хлора в сульфе-нилхлоридах, производных нестойкой сульфеновой кислоты, представляет собой препаративный метод получения эфиров сульфеновых кислот [c.374]

Аллиловые эфиры сульфеновых кислот перегруппировываются в сульфоксиды (разд. 1.1.2.3.6) [c.375]

Принято считать, что эти реакции проходят по механизму типа 5n2, в котором входящая и уходящая группы находятся в вершинах тригональной бипирамиды, как это показано для переходного состояния (22). Для реакции аминов с трифенилметансульфенил-галогенидами получены кинетические доказательства осуществления ее по механизму присоединения — элиминирования (уравнение 26) [23]. Высокое значение коэффициента Бренстеда (Р) для аминных нуклеофилов дает возможность предположить, что образование связи в значительной степени осуществляется на стадии, определяющей скорость реакции в то же время относительные скорости этой реакции для сульфенилгалогенидов, различающихся природой галогена, свидетельствуют о том, что на этой стадии разрыв связи не имеет существенного значения. Однако значение коэффициента р для соответствующих реакций эфиров сульфеновых кислот полностью согласуется с осуществлением ее по механизму типа 5n2, показывая ненадежность одного из этих критериев. [c.427]

Эфиры сульфеновых кислот RSOR изомерны сульфоксидам. Многие эфиры бесцветны, однако эфиры замещенных 2-нитробензолсульфеновых кислот представляют собой окрашенные в желтый цвет кристаллы или жидкости. Обычно жидкие эфиры можно перегонять при умеренных температурах, но они чувствительны к влаге и кислороду воздуха. Аналогично стабильности сульфенилгалогенидов стабильность эфиров увеличивается при введении электроноакцепторных групп в молекулу сульфеновой кислоты. В ИК-спектрах алкил-2-нитробензолсульфенатов имеется полоса поглощения около 1000 см , приписываемая колебаниям связи С—О [54].. [c.434]

Эфиры сульфеновых кислот легко окисляются в эфиры суль финовых кислот под действием пероксикислот или озона (уравнение 49). При окислении метил-л-толуолсульфената (-f-)-MOHone-роксикамфорной кислотой в хлороформе при —25°С получен оптически активный метил-п-толуолсульфинат [59]. [c.436]

Эфиры сульфеновых кислот реагируют с фосфинами с образованием фосфоранов, разложение которых приводит к эфиру или сульфиду. При использовании три-н-бутилфосфина получаются сульфиды (уравнение 53) [63]. [c.437]

В молекуле эфиров сульфеновых кислот имеется неподеленная пара электронов на атоме серы, поэтому они могут выступать в качестве нуклеофильных реагентов при их взаимодействии с сульфенилгалогенидами образуются тиолсульфинаты и алкилгалогениды (уравнение 54) [55]. Образующиеся тиолсульфинаты могут диспропорционировать, а также реагировать с исходным суль-фенатом (уравнение 55) [55]. Таким образом ясно, что в реакции спирта с избытком сульфенилгалогенида может образоваться целая гамма продуктов. [c.437]

В реакции сульфенамидов с тиолами образуются дисульфиды, Ъ сульфиновыми кислотами — тиолсульфонаты, с водным диоксидом серы — соли Бунте, а при взаимодействии с аммиаком или аминами происходят реакции переаминирования [72]. Во все эти реакции с нуклеофилами легко вступают Ы-арил и К-алкилтио-фталимиды (45), и их часто используют вместо сульфенилгалогенидов для получения эфиров сульфеновых кислот, дисульфидов, сульфенамидов и сульфидов (уравнение 63). [c.442]

В реакциях нуклеофильного замещения диалкоксидисульфиды ведут себя аналогично эфирам сульфеновых кислот и дисульфидам (см. разд. 11.16.3.3 и 11.16.5.3), при этом происходит разрыв связей 5—8 и 8—О. Так, например, при взаимодействии димет-оксидисульфида с енолятами 1,3-дикетонов образуются сульфиды (уравнение 16), с избытком -бутиллития получен ди-и-бутилсуль-фид [11]. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология