Пирацен

Довольно простые ЯМР- и ИК-спектры позволяют предположить симметричную структуру. Это несколько ограничивает выбор, особенно когда по УФ-спектру определили, что в основе лежит нафталиновая структура (ср. спектр нафталина, приведенный в разд. 5.7 пирацен поглощает при большей длине волны вследствие алкильного замещения). Полоса 845 см свидетельствует о том, что в бензольном кольце имеется только два соседних водородных атома. [c.276]

Исследовалась возможность ввести второй этиленовый мостик в свободные ери-положения, чтобы получить углеводород, названный пираценом XV. При попытке синтезировать в качестве промежуточного продукта по Фриделю—Крафтсу дикетопирацен из аценафтена и оксалилхлорида была получена только аценафтен- [c.112]

В структуре пирацена ситуация оказывается аналогичной, однако энергия взаимодействия цепей, отстоящих на величину трансляции по оси г, приближается к максимальной по модулю энергии взаимодействия цепей. Мы приписываем пирацену тот же самый подкласс [c.401]

Практически поведение многих солей в чистых растворителях соответствуют медленному обмену с отдельными группами линий от каждого типа частиц. Таковы, в частности, системы натрий—нафталин в тетрагидрофуране [7], натрий—дуросемихинон в диметоксиэтане, натрий—нитробензол в смеси диметоксиэтана и диметилсульфоксида [33], цезий—пирацен в диметоксиэтане [21]. В избытке электролита с одноименным катионом система -переходит в область быстрого обмена, однако при этом процесс выражается уравнением реакции (2), которая является бимолекулярным эквивалентом реакции (16). [c.256]

ЭПР-исследования зависимости состава систем, в которых могут образовываться ионные пары, от температуры, противоионов и растворителя могут осложняться реакциями диспропорционирования. В последнее время в литературе описано два таких случая. Де Бур [21] обнаружил, что интенсивность сигнала ЭПР от рыхлых литий-пираценовых ионных пар в смеси гексана и метилтетрагидрофурана уменьшается при повышении температуры и в конце концов сводится к нулю. Сигнал вновь появляется при охлаждении. Сигнал ЭПР ослабляется также при введении соответствующих галогенидов щелочных металлов к ионным парам калия или натрия с пираценом. Де Бур предположил, что движущей силой реакции диспропорционирования является пониженная сольватирующая способность растворителя в отношении катионов при высоких температурах, что в свою очередь способствует образованию дважды отрицательных ионов, сильно ассоциированных с противоионами. По-видимому, эта система дает пример равновесия типа (8).] Для литий-аценафтенхиноно-вых пар в диметоксиэтане наблюдали влияние температуры противоположного знака. При понижении температуры интенсивность сигнала уменьшалась. Константа равновесия диспропорционирования зависела от противоионов и снижалась при увеличении радиуса катиона ). [c.282]

Рис. 4. Температурная зависимость констант сверхтонкого расщепления на щелочных катионах в ионных парах с пираценом [67].

Рис. 8. Спектр системы литий — пирацен в диметоксиэтане при —70°С. Показана половина спектра [48].

Константы сверхтонкого расщепления (Гс) по спектрам ЭПР ионных пар пирацен — щелочной металл [67] [c.386]

Рис. 9. Ионная пара цезий — пирацен в тетрагидрофуране.

Наблюдаемая сверхтонкая структура ионных пар цезий—пирацен в тетрагидрофуране (рис. 9) дает некоторые сведения [c.388]

Рис. 10. Спектр ЭПР комплекса натрий — пирацен в тетрагидрофуране при

Для ионных пар калий—пирацен в смеси равных объемов метилтетрагидрофурана и тетрагидрофурана спектры ЭПР удается наблюдать только в температурном интервале от —60 до —90°С [106], поскольку при более высоких температурах отрицательный ион быстро разлагается, а при более низких температурах ионная пара диссоциирует на свободные ионы. Было показано, что при —60°С константа скорости k равна 3,5Х ХЮ с , причем в исследуемом температурном интервале А = 0. Если воспользоваться выражением (107), то AG [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология