Подвижность ионов, зависимость от температуры

Таблица 4,5. Зависимость предельной ионной подвижности (10 См м- моль ) некоторых ионов от температуры при бесконечном разведении

Таблица 26 Зависимость подвижности ионов от температуры

Ионная и электронная электропроводность. Проводники первого и второго рода. Прохождение тока сквозь раствор электролита механизм прохождения тока. Сопротивление проводника. Закон Ома. Единицы измерения (электрические). Основные приборы вольтметр, амперметр, гальванометр, кулонометр и т. д. Удельное сопротивление, удельная электропроводность. Мостик Уитстона. Принцип измерения сопротивления. Особенности измерения сопротивления раствора электролита (телефон, катушка Румкорфа). Влияние температуры и разведения нз удельную электропроводность. Молекулярная и эквивалентная электропроводность. Зависимость от температуры и разведения. Электропроводность при бесконечном разведении. Закон независимого перемещения ионов. Вычисление Хоо из подвижностей ионов. Вычисление степени и константы диссоциации для слабых электролитов. Сильные электролиты. Коэфициент электропроводности. Причины изменения с концентрацией в случае сильных электролитов. Скорости и подвижности ионов. Роль среды и природы иона. Электропроводность чистой воды. Введение поправки на эту величину. Определение константы прибора. Калибровка линейки. Переход от электропроводности, измеренной в данном сосуде, к удельной электропроводности. Кондуктометрическое титрование. [c.93]

Для водных и органических растворителей на температурную зависимость электропроводности влияют вязкость, диэлектрическая проницаемость, степень диссоциации и подвижности ионов. Для водных растворов степень диссоциации для большинства электролитов уменьшается с ростом температуры, уменьшается вязкость растворов и возрастает подвижность ионов. Для органических растворителей температурный коэффициент электропроводности положителен. Изме- [c.281]

Робинсон и Стокс [3] обращают внимание на зависимость подвижности ионов от температуры (рис. 1.1). Для четвертичных аммониевых ионов произведение т) — величина постоянная. Это обстоятельство, наряду со сравнительно большими радиусами четвертичных аммониевых ионов и их слабым электрическим полем, дает возможность считать, что эти ионы в растворе не гидратированы. Следовательно, если определить каким-либо независимым способом радиусы четвертичных аммониевых ионов, то можно проверить применимость закона Стокса к движению ионов. Радиусы этих ионов с достаточной достоверностью были определены. Их сопоставление со стоксовскими радиусами показывает, что закон Стокса удовлетворительно описывает движе- [c.10]

Зависимость подвижности ионов от температуры [c.437]

При конечной концентрации связь эквивалентной электропроводности с подвижностью несколько сложнее. Для слабого электролита (U+V)a. Если с повышением температуры подвижности ионов возрастают, то степень диссоциации может и уменьшаться, поскольку диэлектрическая проницаемость раствора при нагревании уменьшается, т. е. силы взаимодействия между ионами увеличиваются. Следовательно, кривая зависимости электропроводности от температуры может иметь максимум. [c.438]

Электропроводность проводников 1-го рода (металлов) падает с повышением температуры, так как усиление колебаний положительно заряженных ионов металлической решетки затрудняет движение электронов. Рост подвижности ионов при повышении температуры (см. табл. IV.2) приводит к обратной температурной зависимости электропроводности растворов электролитов. Наблюдаемая зависимость подвижности от температуры в основном связана с изменением вязкости раствора при повышении температуры вязкость падает и в соответствии с формулой (1V.48) Я растет. Если бы радиус находящегося в растворе иона не зависел от температуры, то исходя из формулы (IV.48) следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена—Писаржевского [c.76]

Влияние температуры t) раствора хлоридов железа на Я покрытий. Исследования автора показали, что вязкость, плотность, электропроводность раствора хлоридов железа, а также подвижность ионов в них находятся в прямопропорциональной зависимости от t. [c.71]

Параметры уравнения (9), выражающего зависимость предельных подвижностей ионов от температуры в интервале 5—55° [c.559]

Удельная электрическая проводимость растворов электролитов повышается с ростом температуры вследствие увеличения подвижности ионов зависимость эта имеет линейный характер и наибольшее ее значение — для воды высокой чистоты. Для этой воды температура влияет не только на подвижность ионов, но и на степень диссоциации Ы2О, вследствие чего изменяется не только подвижность, но и концентрация ионов Н+ и ОН . Вследствие особых свойств чистой воды в части зависимости между электропроводимостью и температурой не рекомендуется в кондуктометрическом контроле применение автоматической температурной компенсации. В этом случае жесткие требования предъявляются к стабильности температуры пробы. [c.236]

В расплавленных солях и шлаках явление гидратации (или сольватации) отсутствует. Поэтому подвижности различных ионов заметно отличаются друг от друга в зависимости от их радиусов. Удельная электропроводность расплавленных шлаков увеличивается с ростом температуры. В большом числе случаев ее зависимость от температуры определяется уравнением а=Ле- / , где Л и — постоянные, зависящие от природы расплава. Отметим, что измерения электропроводности водных растворов используются в аналитической химии для определения эквивалентных точек в тех случаях, когда применение индикаторов невозможно, например, если растворы окрашены или содержат много взвешенных частиц. Так, при титровании сильными кислотами сильных оснований электропроводность раствора при нейтрализации будет минимальной, поскольку исчезают наиболее подвижные ионы НзО- - и 0Н , образующие воду. Титрование, основанное на измерении электропроводности, называется кондуктометрическим. [c.203]

В поведении ионов при бесконечном разведении раствора обнаруживаются две характерные закономерности 1) увеличение подвижности при повышении температуры и 2) наличие максимума на зависимости от кристаллографического радиуса иона. Для качественной интерпретации этих закономерностей обычно проводят аналогию меж- [c.67]

В поведении ионов при бесконечном разведении раствора обнаруживаются две характерные закономерности 1) увеличение подвижности при повышении температуры и 2) наличие максимума на кривой зависимости А,, от кристаллографического радиуса иона. Для качественной интерпретации этих закономерностей обычно проводят аналогию между перемещением иона под действием электрического поля и движением макроскопического шарика в вязкой жидкости. Перемещение ионов в электрическом поле является статистически усредненным процессом ионы совершают беспорядочные перескоки, а электрическое поле изменяет их вероятность в определенных направлениях. Поэтому аналогия с обычным поступательным движением твердого тела оказывается весьма приближенной. Тем не менее такая аналогия приводит к правильным качественным выводам. Согласно закону Стокса скорость движения твердого шарика в вязкой жидкости под действием силы Р выражается формулой [c.75]

Поскольку структура приповерхностных водных слоев меняется в зависимости от температуры, то подвижность ионов, а следовательно, и скорость роста кристаллов (или аморфных новообразований) при температурах структурных перестроек должна иметь максимум. Разогрев вяжущей системы при гидратации сказывается на структурных особенностях граничных водных слоев и, поэтому, на кинетике гидратообразования. [c.86]

Повышение температуры также приводит к сближению чисел переноса различных ионов. Причина этого явления сводится к росту подвижностей ионов вследствие дегидратации, а также уменьшения вязкости растворителя. Та же причина приводит, по-видимому, к изменению чисел переноса в зависимости от концентрации раствора. [c.93]

Многообразие явлений, происходящих в электролитических ячейках, позволяет создавать приборы, не имею- ющие себе аналогов. Например, при использовании вме- сто растворов расплавов солей твердых электролитов возможно создание приборов, пригодных для работы при высоких температурах (до 1000°С). К недостаткам таких устройств относится инерционность, связанная с малой подвижностью ионов, большая температурная зависимость характеристик, достигающая 2,5%/°С. [c.502]

В работе [33] определены значения I по данным о зависимости подвижности иона N0 от температуры. Значения параметра ф рассчитывались из температурных зависимостей коэффициента диффузии азота, молекула которого имеет примерно одинаковый размер с ионом МОз . Приведенные ниже данные показывают, что значения длины I свободного пробега иона МОз в полиэтилене высокого давления и в полипропилене, рассчитанные по соотношению (94), близки к 0,1 нм, что вполне разумно при движении ионов [c.49]

Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83]

Как уже отмечалось, зависимость подвижностей ионов от температуры обусловлена уменьшением вязкости среды и степени сольватации ионов, в связи с чем возрастает скорость движения ионов, однако произведение электролити- [c.228]

На перемещение мигранта оказывает влияние, помимо электроосмоса, еще реофорез, саморазогрев раствора и адсорбция. Реофорез — это явление дополнительного смещения зон компонентов, вызванное встречными потоками электролита из электродных пространств. Существенным оказывается и влияние саморазогрева системы с точки зрения зависимости подвижности ионов от температуры. Известно, что повышение температуры только на [c.243]

В то же время болыпой интерес представляет рассмотрение температурной зависимости эквивалентной электропроводности растворов электролитов при бесконечном разведении. Эта величима по определению свободна от эффекта межионного взаимодействия и исправлена на собственную проводимость воды. Таким образом, изменение подвижности ионов с температурой при бесконечном разведении определяется гидратацией ионов и строением растворнтеля. [c.92]

Зависимость э хектропроводности слабых и сильных э ектролитов от концентрации и температуры. Подвижность ионов. [c.210]

Предложены следующие катионы (38,6), 2п + (54), (55), НЬ+ (77,8), Н+ (349,8), МН4+ (73,5), Na+ (50,1), Ag+ (61,9) и анионы СНзСОО" (40,9), N5 (66), СГ (76,35), ЫОз" (71,4), Р (55,4), Вг (78,14), 50Г (80), Г (76,85). В скобках указаны их подвижности при бесконеч ном разбавлении (Ом г-экв < см ). Расположив указан ные ионы в порядке убывания их коэффициентов дис узии получить два ряда, члены которых, соединенные попарно составляют 8 электролитов. Для каждого из электролитов вычислить и представить графически зависимость коэффи циентов диффузии от концентрации в пределах концентра ций от 0,001 до 1 М. Предусмотреть на графике 20 точек Объяснить характер полученной зависимости. Температура р.астворов 25° С. Концентрационная зависимость диффузионного коэффициента — А Ус + Вс. Константы А и В, а также контрольные числа для электролитов приведены ниже [c.59]

Целью работы является определение степени и константы диссоциации уксусной кислоты при разных концентрациях. Для СН3СООН значения подвижностей ионов равны (пренебрегая зависимостью от температуры) [c.71]

Величины А, А, В и В в (У1П.28) — (У1П.31) зависят от температуры, вязкости и диэлектрической проницаемости среды, природы и типа электролита. Значение Хо возрастает с увеличением температуры. Температурные зависимости Яс растворов сильных н слабых электролитов проходят через точку максимума, так как накладываются два явления с ростом температуры yмeньшaeт F вязкость раствора и возрастает подвижность ионов, но одновременно падает диэлектрическая проницаемость и увеличиваются силы взаимодействия между ионами, плотность ионной атмосферы и силы, тормозящие движение ионов. В растворе слабого электролита может уменьшаться степень диссоциации. [c.94]

С повышением температуры расплава подвижность ионов увеличивается и возрастает проводимость, однако зависимость проводимости от температуры нелинейна и характеризуется уравнением высшего порядка [c.444]

Эти уравнения однако, выполняются лишь при невысоких кон центрациях растворов В зависимости от концентрации, природы электролита и растворителя и других факторов наблюдаются не только количественные отклонения от этих уравнений, но и закономерности которые качественно отличаются от описанных Электрическая проводимость растворов электролитов зависит от температуры и природы растворителя При увеличении тем пературы она обычно возрастает приблизительно на 2% на каж дый градус Большое значение при этом имеет влияние вязкости на подвижность ионов Если бы радиус сольватированного иона не зависел от температуры то следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена и Писаржевского которое в действительности соблюдается лишь для практически негидратированных крупных органических ионов [c.222]

Единственное исследование, пошященное точному определению температурной зависимости чисел переноса, [ 13] показывает, что относительные подвижности ионов в метиловом спирте почти не меняются при увеличении температуры [25]. В настоящее время не ясно, насколько такая закономерность является общей для неводных растворов. Существование эффектов, связанных с изменениями в сольватных оболочках, не вызывает сомнений, однако пока не разработана теория, способная количественно предсказать влияния этих факторов на ионные подвижности. [c.81]