Окисление внутримолекулярные

Реакции внутримолекулярного окисления — [c.156]

К реакциям внутримолекулярного окисления — восстановления относятся процессы, при которых степени окисления изменяют разные элементы одной и той же молекулы. По механизму внутримолекулярного окисления — восстановлен ня протекают, в частности, реакции термического разложения соединений, например [c.248]

Особым случаем восстановления металлов из их соединений можно считать термическую диссоциацию галогенидов металлов или реакцию внутримолекулярного окисления-восстановления, протекающую по уравнению [c.13]

Внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции характеризуются тем, что атомы, изменяющие свои степени окисления, находятся в одной и той же молекулярной частице [c.77]

Реакции диспропорционирования и реакции внутримолекулярного окисления — восстановления [c.29]

Закончить уравнения реакций внутримолекулярного окисления-восстановления. Какой атом или иоп выполняет в каждом случае роль окислителя, какой — восстановителя [c.172]

D-Ксилоза при укорочении углеродной цепи превращается в D-треозу, а при окислении — в ксилотриоксиглутаровую кислоту, оптически неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации. Из этого следует, что D-ксилоза должна иметь формулу VIII. Эпимерная конфигурация IX, также согласующаяся с превращением D-ксилозы в D-треозу, исключается потому, что соединение этого строения при окислении должно превратиться в оптически деятельную триоксиглутаровую кислоту [c.429]

Типы окислительно-восстановительных реакций. Различают три типа реакций окисления — восстановления межмолекулярные, внутримолекулярные и самоокисления — самовосстановления. [c.247]

Ход работы. Опыт 8. Внутримолекулярное окисление восстановление. К 3—4 каплям раствора соли двухвалентной меди прибавить 3—4 капли раствора иодида калия. Наблюдать образование осадка, содержащего иодид меди (I) и свободный иод. Можно предположить, что реакция протекает в две стадии [c.30]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Какие из приведенных реакций относятся к реакциям межмолекулярного окисления-восстановления, к реакциям внутримолекулярного окисления-восстановления и к реакциям диспропорцнонирова-ния [c.159]

Особенно легко такая изомеризация протекает, если в р-поло-жении имеется третичная С—Н-связь. Отношение констант скоростей внутримолекулярного и межмолекулярного отрыва Н при окислении 2,4-диметилпентана, согласно [41], равно кр jkp = 3,2-102 exp (—4,2/RT) моль/л = 80 моль/л при 100 °С [c.30]

Поглощение твердым веществом фотонов, сопровождающееся переходом валентных электронов в зону проводимости, является, в сущности, обратимым процессом внутримолекулярного окисления — восстановления. Например, при поглощении кванта света цинк-сульфидным кристаллофосфором, активированным окисью цинка, проходят мгновенные реакции окисления ионов серы и кислорода [c.127]

В процессе окисления происходит циклизация ПАН. Окраска ПАН постепенно меняется, приобретая желтый, красноватый, коричневый и, наконец, сине-черный цвет. По мнению некоторых авторов, при термической обработке ПАН-волокна в присутствии кислорода на первой стадии происходит внутримолекулярная циклизация с образованием нафтиридиновых циклов, которые поглощают кислород и частично превращаются в оксидную форму [c.60]

Среди внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакций выделяют реакции диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления). Они сопровождаются одновременным увеличением и уменьшением степени окисления атомов одного и того же элемента, первоначально находящихся в одном определенном состоянии. Например, при термическом разложении бертолетовой соли одни атомы хлора восстанавливаются, изменяя степень окисления от 5 до —1, а другие окисляются от + 5 до +7 [c.77]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

Внутримолекулярное окисление — восстановление осуществляется при термическом разложении соединений [c.266]

Среди внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакций выделяют и реакции конпропорционирования — процессы, в результате которых происходит выравнивание степени окисления атомов одного и того же элемента, находящегося в исходном веществе в различных состояниях. Например [c.78]

Для реакций внутримолекулярного окисления — восстановления характерно то, что окислитель и восстановитель находятся в молекуле одного и того же вещества, т. е. происходит переход электронов внутри молекулы данного вещества [c.30]

Окислительно-восстановительная двойственность. Внутримолекулярное окисление-восстановление. Соединения высшей степени окисленности, присущей данному элементу, могут в окислительновосстановительных реакциях выступать только в качестве окислителей, степень окисленности элемента может в этом случае только понижаться. Соединения низшей степени окислеииости могут Ъыть, наоборот, только восстановителями здесь степень окисленности элемента может только повышаться. Если же элемент находится в промежуточной степени окисленности, то его атомы могут, в зависимости от условий, как принимать, так и отдавать электроны. В первом случае степень окисленности элемента будет поннжй гься, во втором — повышаться. Поэтому соединения, содержащие элементы в промежуточных степенях окисленности, обладают о к и с -лительно -восстанови тельной двойстве нис стью — способностью вступать в реакции как с окислителями, так и с восстановителями. [c.271]

Внутримолекулярное окисление-восстановление [c.267]

Первая из них относится к реакциям внутримолекулярного окисления — восстановления, а вторая — к реакциям диспропорциониро-вания. [c.115]

Некоюрые сложные вещества в определенных условиях (обыч-но при нагреваинн) претерпевают внутримолекулярное окислен и е-восстановление. При этом процессе одна составная часть вещества служит окислителем, а другая — восста-Н0Е Ителем, Примерами внутримолекулярного окисления-восстановления могут служить многие процессы термической диссоциации. Так, в ходе термической диссоциации водяного пара [c.272]

К реакциям внутримолекулярного окисления - восстанов,пения относятся такие, в процессе которых одна составная часть молекулы выполняет функцию окислителя, а друг41я - функцию носста новителя. Простейшими примерами таких реакций могут с пужить процессы термического распада сложного вещества на более простые составные части, например водяного пара — на [юдород и кислород, оксида азота (IV) — на оксид азота (II) и кислород и многие другие. [c.156]

При внутримолекулярных реакциях происходит изменение степени окисления разных атомов в одной и той же молекуле, Обычно этд реакции термического разложения веществ (AgNOa, Zrb, K IO3 И др.). Примерами служат процессы [c.207]

Внутримолекулярные реакции окисления — восстановления, в которых происходит выравннваине степенен окислення атомов од--ного и того же элемента, т. е. обратные ранее рассмотренным, являются процессами контрдиспропорционировання (коммутации), например [c.208]

Если аниои аммонийной солн содержит атом-окислитель, то при ее иагревании происходит реакция внутримолекулярного окисления — восстаноиления, например [c.400]

Реакции самоокисления — самовосстановления (реакции диспропорционирования, дисмутацин). В отличие от процессов внутримолекулярного окисления—восстановления, их протекание сопровождается одновременным уменьшением и увеличением степени окисления атомов одного и того же элемента. Поэтому эти реакции принципиально осуществимы лишь для тех веществ, в молекулах которых есть атомы со степенью окисления, промежуточной между минимально и максимально возможной. Легкость их протекания при прочих равных условиях связана с близостью энергетических уровней электронов в состояниях атомов, отвечающих разным степеням окисления. [c.91]

Для этой реакции предложены 2 механизма (внутримолекулярное окисление — восстановление и ендпольный механизм) Хайн [42] полагает, что реакция может протекать по каждому из этих механизмов со сравнимыми скоростями, и что степень протекания lio каждому механизму зависит от природы основания-катализатора, температуры, структуры реагентов и т. д. [c.19]

Последовательное отщепление углекислоты и воды является единственно возможным механизмом снижения энергетического уровня органического вещества в обстановке отсутствия окислителей. Схематично этот процесс включает в себя первоначально стадию концентрирования кислорода и водорода в отдельных участках сложной молекулы, т. е. стадию внутримолекулярного опряженного окисления — восстановления или диспропорционирования. [c.198]

Термоокислительная деструкция в какой-то мере нарушает ориентацию волокна, а вытягивание способствует сохранению его ориентации. В процессе окисления протекают по крайней мере 2 группы реакций внутримолекулярная циклизация и образоватге межмолекулярных связей. Сшивка, безусловно, за фудняет вытягивание волокна. Однако при варьировании температуры и продолжительности окисления можно найти оптимальные условия вытягивания. Вытягивание на стадии окисления приводит к значительному увеличению прочности и модуля Юнга УВ. [c.61]

Элементный анализ остатка показал, что до 260-300 С содержание углерода практически не изменяется (табл. 9-11). До 210 С выделяется аммиак, выше этой температуры, примерно до 350 С, образуется цианистый водород, скорость вьшеления которого также определяется стерическими факторами. При нагревании ПАН до 400 С обнаруживаются только следы H N. При пиролизе в вакууме в интервале 300-1000 С окисленного на воздухе ПАН-волокна выделяется H N, на образование которого уходит до 23% нитрильных групп, что связано с внутримолекулярной перестройкой [9-80] [c.573]

Приведите примеры реакций диспропорционирования внутримолекулярного окисления — восстановления оксогалогена-тов. [c.49]

При нагревании оксоманганаты (VII) распадаются за счет внутримолекулярного окисления — восстановления [c.335]

Тиосульфат водорода НзЗОзЗ неустойчив и при получении распадается по механизму внутримолекулярного окисления — восстановления [c.361]