Венус

Водород меняется местом с тем радикалом, который более способен к окисленности. Можно думать, в соответствии со способом определения прочности связи радикала с окисленным углеродом по электропроводности соответствующих кислот (метод предложен Даниловым еще в 1915 г. и отмечался в последующем в статьях Данилова и Венус Даниловой) , что к карбонилу примыкают радикалы, которые соответствуют более слабым кислотам. [c.315]

В условиях кислотного катализа протекают изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны по данным Данилова и Венус-Данило-вой , как и изомеризация оксикетонов в оксикетоны (Фаворский). Но эти изомеризации могут осуществляться и в щелочной среде, хотя в этом случае могут иметь место и другие реакции (сахариновая перегруппировка, реакция Канниццаро и пр.). Во всех случаях нагрев с небольшими количествами кислоты в воде или водном спирте (кислотный катализ) приводит к перемещению водородных атомов (от спиртовой группы к карбонильной) и даже радикалов по типу реакции внутримолекулярного окисления-восстановления [c.316]

Э. Д. Венус-Данилова, Н РФХО 61, 1479 (1929). [c.319]

Называют также реакцией Данилова — Венус-Даниловой. [c.159]

Кислотные превращения -оксиальдегидов, впервые осуществленные С. Н. Даниловым и Э. Д. Венус-Даниловой, наблюдаются при нагревании а-оксиальдегидов, содержащих третичную спиртовую группу, с щелочными водными растворами гидроокиси меди или свинца [31] [c.725]

Катализаторы, используемые для гидратации ацетиленовых углеводородов, например серная кислота или ртутные соли в смеси с серной кислотой, применяются также и при проведении этой реакции [401. Наличие арильных групп облегчает перегруппировку, приводящую к образованию кетонов, например из (СвН5)зССНО кетон получается с более высоким выходом, чем из ( eHs)a H HO. Последнее соединение при нагревании с 50—75%-ной серной кислотой образует дезоксибензоин с выходом 60—65%, в то время как из оксима получается почти количественный выход. Альдегиды можно прибавлять к концентрированной серной кислоте при температура с —10 или —20 С, после чего смесь перемешивают и выливают в лед при этом образуется кетон. Большее число примеров можно найти в работе Венус-Д аниловой [41]. [c.158]

Хотя в ряде случаев реакции окисления-восстановления катализируются избирательно кислотами или щелочами, но нередко кислотный и щелочной катализаторы направляют реакцию по одному и тому же пути. Действие щелочного катализатора — более сложное, чем кислотного. Кислотный катализатор, составленный из кислот и солей, преимущественно способствует передвижке атомов водорода и радикалов, например, при кетонном превращении альдегидов и оксикетонном превращении окси-альдегидов, впервые осуществленными Даниловым и Венус-Даниловой. Щелочной катализатор влияет на подвижность как водорода, так и гидроксила при кислотном и оксикетонном превращениях оксиальдегидов. [c.312]

Трудным вопросом является выяснение роли агента-катализатора, вызывающего таутомерное или изомерное превращение. Пути прохожде ния химических реакций обыкновенно объясняются образованием нестойких промежуточных веществ или рассматриваются как внутримолекулярный процесс, причем не всегда должное внимание уделяется роли реагента-катализатора и физических условий. Можно думать, что каталитические реакции в условиях гомогенного катализа совершаются при участии комплексных и молекулярных соединений (оксониевых и др.) в результате активации молекул, придающей подвижность отдельным атомам и группам в активированной молекуле. Каталитическое действие кислот зависит как от водородного иона кислоты, протона, присутствующего в реакциях преимущественно в гидратированном виде (Н3О — ок-сониевый, гидрониевый, гидроксониевый ион), так и от самой молекулы кислоты. Можно предположить, что при изомеризации а-окисей и при дегидратации а-гликолей способ действия разведенных и концентрированных кислот отчасти различен. Разведенные и концентрированные кислоты нередко дают неодинаковые продукты реакции, что было отмечено Даниловым в его работах по дегидратации а-гликолей и им же и Венус-Данило-вой на примере изомеризации а-окисей, превращающихся при невысоких концентрациях кислоты в альдегиды, а при высококонцентрированных кислотах — в кетоны . [c.313]

К реакции изомерных превращений а-окисей тесно примыкает реакция изомеризации альдегидов в кетоны, впервые наблюденная Даниловым и разработанная им и Венус-Даниловой на многих примерах. Эта реакция весьма интересна какяример каталитической реакции. Она осуществлена в условиях гомогенного, квазигомогенного и гетерогенного катализов как в присутствии кислот, так и в присутствии ртутных солей. [c.314]

Но данным Венус-Даниловой, нолиметиленовые оксиальдегиды превращаются в оксикетоны с изменением цикла, как и при изомеризации полиметиленовых альдегидов в кетоны. В оксикарбонильных соединениях при действии кислоты (протона) приобретают подвижность водородные атомы, радикалы и изменяются кольца. [c.316]

При нагреве в сухих органических основаниях удается перемещать водородные атомы между 1-м и 2-м углеродами глюкозы и фруктозы, причем процесс обратим глюкоза фруктоза. Эта реакция для моноз очень характерна она распространена затем на другие гексозы и пентозы заграничными химиками на основе работы Данилова, Венус-Даниловой и Шантаровича . [c.317]

Попутно отметим, что подвижность водородных атомов при синтезе озазонов моноз также объясняется ролью фепилгидразина как органического основания. Превращение оксиальдегидов в оксикетоны неизбежно совершается в присутствии водородных ионов (протоны кислоты), тогда как в присутствии щелочи и гидроокисей металлов возможна, особенно в случае оксиальдегидов открытой цепи и полиметиленового ряда (работы Венус-Даниловой) с третичной спиртовой группой, сахариновая перегруппировка. [c.317]

Таутомерные превращения непредельных у-оксикетонов детально изучены Э. Д. Венус-Даниловой с сотрудниками [6]. Эти вещества получаются при нагревании с серной кислотой ацетиленовых а-гликолей. Из несижж-диметил-фенил-фенилацетиленил-этиленгликоля образуется непредельный у-оксикетон (I), который сразу же превращается в замещенный оксидигидрофуран (И) [c.737]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология