ОксикетонЫ

Стремление образовывать циклические полуацетали свойственно всем оксиальдегидам и оксикетонам, у которых гидроксильная и карбонильная группы не слишком удалены друг от друга. Особенно ярко выражено это свойство у истинных сахаров (см. стр. 416 и сл.), которые, по-виднмому, всегда сушествуют в виде циклических полуацеталей. [c.317]

Моносахариды по своей химической природе являются оксиальдегидам и или оксикетонам и, в которых карбонильная группа расположена рядом с гидроксилом. Первые носят общее название альдоз, вторые называются кетозами. По числу содержащихся кислородных атомов моносахариды подразделяются на б позы, трл-озы, тетрозы, пен тоз ы, гексозы [c.414]

Оксикетоны, подобно а-оксиальдегидам, энергично восстанавливают фелингову жидкость и с фенилгидразином образуют озазоны. Фенилозазон ацетола имеет следующее строение [c.316]

Важное значение при радикально-цепном окислении имеют последовательные превращения. Кроме рассмотренных ранее продуктов при этом могут получаться оксикетоны, дикетоны, окси- и кетокарбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны и т. д. Наконец, наблюдается и полное окисление до СО2. Главным способом снижения роли этих побочных реакций является регулирование степени конверсии. В этом отношении все процессы радикально-цепного окисления подразделяют на две группы [c.366]

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

Без выделения воды происходит восстановление карбонильных групп до образования первичных или вторичных спиртов или, в случае оксиальдегидов или оксикетонов, до соответствующих многоатомных спиртов и т. п. [c.396]

ПРОДУКТЫ ОКИСЛЕНИЯ ГЛИКОЛЕИ Оксиальдегиды. Оксикетоны [c.315]

В 60—80 гг. прошлого столетия работами Вертело, А. А. Колли, Килиани, Э. Фишера и др. было доказано, что в моносахаридах имеется неразветвленная цепь углеродных атомов один из атомов кислорода в их молекулах образует карбонильную — альдегидную или кетонную группу, а остальные кислородные атомы — несколько спиртовых гидроксильных (окси-) групп, в результате первоначально был сделан вывод, что моносахариды имеют оксикарбонильное строение, т. е. представляют собой многоатомные оксиальдегиды (альдегидоспирты) или оксикетоны (кетоноспирты) с открытой цепью углеродных атомов. [c.221]

Однако имеются также и некоторые различия между ароматическими альдегидами и родственными им соединениями жирного ряда. Например, бензальдегид и его производные при кипячении с раствором цианистого калия конденсируются с образованием а-оксикетонов из самого бензальдегида при это.м получается бензоин [c.626]

Оксикарбонильные формы моносахаридов. Строение моносахаридов в оксикарбонильной форме как многоатомных оксиальдегидов или оксикетонов может быть представлено следующими общими формулами [c.222]

Оксикетоны. К ароматическим оксикетонам относятся многие природные вещества, встречающиеся в растительном мире в свободном состоянии или в виде гликозидов. Некоторые из них обладают красящими свойствами п являются красящими началами, обусловливающими окраску цветов и древесины. [c.640]

Либерман и Костанецкий показали, что оксикетоны, у которых рядом с карбонильной группой имеются два гидроксила, обычно являются хорошими протравными красителями (ср., например, ализарин, стр. 719), так как способны образовывать лаки с солями металлов. [c.641]

Получение а-оксикетонов бензоиновой конденсацией аромати-ческих альдегидов [c.303]

Явление мутаротации долгое время не находило объяснения. Лишь после того, как было установлено, что кристаллические моносахариды представляют собой внутренние циклические полуацетали многоатомных оксиальдегидов или оксикетонов, стало очевидным, что мутаротация обусловлена их таутомерными превращениями. [c.232]

Окисление моносахаридов. Основным свойством моносахаридов как оксиальдегидов и оксикетонов является их склонность к окислению все моносахариды представляют собой сильные восстановители. [c.234]

Бензоиновая реакция. Под влиянием цианистого калия (катализатор) две молекулы ароматического альдегида взаимодействуют так, что водород альдегидной группы одной молекулы перемещается к карбонильному кислороду другой, и обе молекулы соединяются карбонильными углеродами с образованием ароматического оксикетона. Из бензойного альдегида при этом получает- [c.370]

По-видимому, при окислении остатков в них накапливаются альдегиды, оксиальде-гиды, оксикетоны, тормозящие графитацию кокса. [c.198]

Жидкофазная дегидратация используется в тех случаях, когда продукт или исходные реагенты недостаточно стабильны при повьи ленных температурах газофазного процесса. Это относится к синтезу хлорекса, диоксана и морфолина, но в жидкой фазе часто дегидратируют также нитроспирты, оксиальдегиды и оксикетоны, которые можно превращать в соответствующие ненасыщенные ве-щестпа и в газовой фазе. В качестве катализаторов используют серною кислоту (концентрацией до 70%), фосфорную кислоту, кислые фосфаты кальция или магния, сульфокатиониты (последние при температуре до 150°С). Процесс ведут при температуре от 100 до 160—200 °С и обычном давлении. [c.201]

При этом образуется значительное число побочных веществ спирт н диол, кетон и дикетон, оксикетон, окон- и кетогидроперокснд. [c.371]

Ароматические кстопы можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кетиминов, которые выделяются в виде кристаллических. хлоргидратов при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирно.м растворе [c.633]

Далее, ароматические оксикетоны образуются при нагреванни моно- или диацильных производных многоатомных (Ьенолов, например резорцина или гидрохинона, с А1С1.ч, Zn b, Mg L и т. п. иногда реакцию проводят в каком-либо растворителе, иапример в нитробензоле. При этом один ацильный остаток перемещается в ядро, а второй, если он имеется, отщепляется совсем (перегруппировка Фриса). [c.633]

Под действием кислот, как протонных, так и кислот Льюиса, некоторые кетоксимы могут превращаться в нитрилы [389]. Превращению подвергаются оксимы а-дикетонов (приведенная выше реакция), а-кетокислот, а-диалкиламинокетонов, а-гид-)оксикетонов, р-кетоэфиров и других сходных соединений [390]. 1роцесс представляет собой реакцию фрагментации, аналогичную реакциям 17-34 и 17-35. Например, из а-диалкилами-нокетоксимов кроме нитрилов получаются амины и альдегиды или кетоны [391 [c.78]

Рассматриваемые в этом разделе пироновые, пнрнлиевые и ин-дигоидные соединения, строго говоря, относятся к гетероциклическим соединениям и, следовательно, должны быть описаны в третьей части этой книги. Однако, учитывая их близкое родство и генетические связи с чисто ароматическими соединениями, а именно с оксикетонами, окси-карбоновыми кислотами и аминокарбоновыми кислотами, а также их большое химическое, физиологическое и отчасти промышленное значение, с педагогической точки зрения желательно рассматривать их здесь, а не в конце книги. [c.674]

Кислородсодержащие производные углеводородов, с которыми мы ознакомились в предыдущих главах, содержат какую-либо одну функциональную группу (например, одноатомные спирты, одноосновные кислоты) или несколько одинаковых функциональных групп (например, многоатомные спирты, двухосновные кислоты). Большое значение имеют органические вещества, в молекулах которых имеются две или несколько различных функциональных групп такие вещества называют соединениями со смешанными функциями. Из кислородсодержащих веществ такого типа мы в этой главе рассмотрим океикислоты, альдегидокислоты и кетонокнслоты, а в главе VIII — оксиальдегиды и оксикетоны (углеводы). [c.190]

Хромон кристаллизуется в виде бесцветных игл, т. пл. 59 . При нагревании с щелочами он расщепляется с образованием оксикетона. Эта реакция типична для хромоновых производных и может быть использована для установления их строения [c.679]

Желтая окраска цветов, корней и древесины может быть вызвана наличием различных красящих веществ. По своему строению эти вещества могут быть разделены на две большие группы к первой из них относятся так называемые л и но хромы (ср. стр. 855), а вторую составляют главным образом различные о к с и ф л а в о и ы и о кси-флавонолы, наряду с которыми иногда встречаются елтые оксикетоны типа маклурина и другие,, находящиеся, однако, в генетической связи с флавонами. Наконец, несколько желтых растительных красителей относится к группе ксантона или являются хинонами. [c.681]

Лучший метод построения многочленных углеродных р олец заключается в восстановлении эфиров дикарбоновых кислот натрием в нагретом ксилоле. При этом с хорошими выхода.ми получаются ацилоины (а-оксикетоны) в результате следующих реакций (Штол.чь, Прелог) [c.923]

Оксикетоны кумаронового ряда, оксикумараноны, могут быть легко получены путем несложного синтеза. При обработке эфирного раствора хлорацетонитрила и резорцина или флороглюцина хлористым водородом образуются хлоргидраты кетиминов, которые уже при действии кипящей воды или слабых щелочей гидролизуюгся до оксикума-ранонов [c.963]

Несмотря на их чувствительность по отношению к кислотам, пир-рольные соединения при обработке синильной кислото или нитрилами и хлористым водородом удается превратить в альдегиды н кетоны по способам, разработанным Гаттерманом для получения альдегидов и Губеном—Гешем для синтеза оксикетонов (Г. Фишер) [c.971]

Реакция переэтерификации эфиров титановой кислоты типа Т1(0К) с многоатомными спиртами протекает настолько быстро, что нет необходимости повышать температуру. Реакцию переэтерификации можно приостановить введением оксикетонов, оксиальде-гидов, дикетонов. После удаления этих веществ вновь начинается переэтерификация эфиров титановой кислоты. [c.499]

ТРОПОЛОНЫ — семичленные циклические оксикетоны, по своему строению и химической природе относятся к ароматическим соединениям небензоидного типа Простейший из Т.— 2 окси ци клогептатр иен 2,4,6-он-1 — бесцвет ные игольчатые кри сталлы, т. пл. 50—51 С, растворя ется в воде и в органических растворителях, легко возгоняется синтезируют из пробковой кислоты. Многие природные соединения содержат в основе структуру Т. Т. обладают фунгицидными и бак-териостатическими свойствами. Для них характерны реакции присоединения, они с трудом восстанавливаются, обычными окислителями кольцо не разрушается. Как и фенолы, Т. легко подвергаются электрофильному замещению. По кислотным свойствам Т. занимают промежуточное положение между фенолами и карбоновыми кислотами. При действии щелочей кольцо Т. изомеризуется в бензольное. [c.254]

Моносахариды — соединения, имеющие химическую природу оксиальдегидов или оксикетонов. По числу входящих в состав их молекул атомов кислорода (оно равно числу атомов углерода) моносахариды разделяют на группы тетроз, пен-тоз, гексоз и т. д. В зависимости от того, имеется ли в молекуле моносахаридов альдегидная группа или кетонная, их делят на альдозы и кетозы. Представителями моносахаридов являются тетрозы (С4(Нг0)4)—эритроза, треоза пеп-тозы (Сб(Н20)5)—арабиноза, ксилоза, рибоза гексозы (Сб(Н20)б) —глюкоза, манноза, галактоза, фруктоза. [c.353]

Однако по современным воззрениям, развитым на основе представлений, которые были высказаны впервые еще в 1870 г. русским химиком А. А. Колли и позднее в Германии Толленсом (1883), моносахариды в кристаллическом виде имеют не цепное оксикарбонильное строение, а изомерное ему циклическое (кольчатое) они представляют не собственно многоатомные оксиальдегиды или оксикетоны, а их внутренние циклические полуацетали (стр. 140), обра- [c.221]

Только в растворах такие циклические полуацетали частично переходят в собственно оксиальдегиды или оксикетоны, которые, в свою очередь, способны к обратному превращению в циклические полуацетали. Таким образом, моносахаридам свойственна таутомерия (стр. 218) в растворенном состоянии они находятся во взаимно переходящих таутомерных формах (стр. 230) — циклической полуацетальной и цепной оксикарбонильной, в кристаллическом же виде они существуют лнщь только в циклической полуацетальной форме. [c.222]

Циклические полуацетальные формы моносахаридов. Строение моносахаридов как многоатомных оксиальдегидов или оксикетонов подтверждается многими присущими им реакциями. Однако моносахариды обладают и некоторыми особенностями, отличающими их от альдегидов и кетонов. Так, например, оказалось, что альдогексозы не дают окрашивания с фуксинсернистой кислотой — реакции, характерной для альдегидной группы (стр. 141) моносахариды не образуют кристаллических продуктов присоединения с бисульфитом (ЫаНЗОд) (стр. 141). Они не дают и ряда других реакций, которые должны были бы давать как оксиальдегиды или оксикетоны. [c.226]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.299 , c.300 , c.591 , c.600 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.400 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.299 , c.300 , c.591 , c.600 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.79 , c.229 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.195 , c.402 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.400 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.137 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.0 , c.221 , c.232 , c.433 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.194 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.228 , c.259 , c.343 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.352 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.330 , c.696 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.296 , c.389 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.787 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.364 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.787 ]

Справочник по пластическим массам Том 2 (1969) -- [ c.418 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.287 , c.605 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.364 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.305 , c.605 , c.614 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.280 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.243 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.0 , c.221 , c.433 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.755 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.280 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология