Орбитали порядок в нейтральных

Рис. 3.18. Схема орбитально-энергетических уровней, показывающая порядок заполнения атомных орбиталей в нейтральных атомах по мере возрастания порядкового номера 2 элемента, т. е. числа электронов в газообразных нейтральных атомах. Каждая орбиталь изображена кружком и может быть занята О, 1 или 2 электронами. Орбитали заполняются по мере возрастания их энергии, снизу вверх. Если несколько орбиталей имеют одинаковую энергию, электроны распределяются на них так, чтобы занять по возможности большее число орбиталей.

Этот ряд называют спектрохимическим, рядом. Порядок лигандов в спектрохимическом ряду трудно объяснить в рамках электростатической модели. Так, нейтральные лиганды NH3 или HjO создают более сильное поле, чем, например, отрицательно заряженные галогенид-ионы. Ряд указывает, что параметр Д определяется не только вкладом электростатических эффектов, но и другими факторами, влияние которых лучше объясняется с позиции метода молекулярных орбиталей. [c.527]

Параметр О для дианиона трифенилбензола (триплетное основное состояние, рис. 10-8) меньше (0//гс = 0,042 см ), чем для нейтральной возбужденной молекулы в триплетном состоянии (/ //1с = 0,111 см ) [264]. Порядок заполнения орбиталей в этих двух случаях весьма различается. Расчеты показывают, что в возбужденной триплетной молекуле происходит значительно более сильное взаимодействие между двумя электронами на парных связывающей и разрыхляющей орбиталях, чем между двумя электронами на разрыхляющих орбиталях основного состояния дианиона (это приводит к более высоким значениям параметра О). [c.262]

Атом металла на поверхности нормальной кристаллографической плоскости будет образовывать л-связь со значительно большим числом атомов металла, чем атом металла, расположенный на ребре или угле. В первом случае адсорбированная молекула окпси углерода должна конкурировать с большим числом атомов металла за -электроны, чтобы образовать я-связь. С точки зрения теории молекулярных орбиталей степень я-связанности связи металл — углерод для окиси углерода, адсорбированной на атоме, находягцемся на ребре или угле, будет больше, чем для атома, расположенного на плоскости. В первом случае порядок связи углерод — кислород будет меньше и полоса валентных колебаний карбонила появится при низких частотах (2000— 1800 см ), как в карбонилах металлов с электронодонорными заместителями (Крайханзел, Коттон, 1963). Адсорбция окиси углерода на атоме металла, находяш,емся в плоскости, приведет к образованию более слабой связи металл — углерод, но более сильной связи углерод — кислород. Следовательно, можно ожидать, что валентное колебание карбонила будет давать полосу поглош ения в области выше 2000 см , как в нейтральных незаме-ш енных карбонилах металла с линейной структурой. [c.77]

Таким образом, описание молекулы Ог в методе молекулярных орбиталей показывает, что порядок связи равен двум, но имеются два неспаренных электрона на разрыхляющих я-орбиталях, так что молекула представляет собой дирадикал. Эти неспаренные электроны и обусловливают парамагнетизм и высокую реакционную способность молекулярного кислорода. Как окислитель кислород в кислом растворе сходен с МпОг и ионом иодата, но в нейтральном растворе его потенциал понижен до —0,82 в, т. е. близок к потенциалу иона Fe + (см. окислительные потенциалы в табл. 84). В промышленном масштабе кислород получают путем фракционированной разгонки жидкого воздуха. Сухой воздух на уровне моря содержит 20,95 об.% кислорода. Другие составные части воздуха указаны в табл. 82. Очень чистый кислород получают в лабораторных условиях путем термического разложения КМПО4. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология