Диазокетоны бш Диазокетоны, квантовый выход

Диазокетоны разлагаются под действием света, при нагревании и в присутствии разнообразных катализаторов, причем природа образующихся продуктов часто зависит от способа разложения (ср. разд. Н). Для широкого ряда диазокетонов изучена зависимость между их строением и квантовым выходом продуктов фотолиза [1] (табл. 1). Квантовый выход понижается с увеличением степени поляризации диазогруппы, т. е. с ростом вклада структуры 16. Долю структуры 16 можно оценить из инфракрасных спектров соответствующих диазосоединений [21. [c.138]

Квантовые выходы продуктов фотолиза диазокетонов [c.139]

Для разложения алифатических диазосоединений требуется свет разной длины волны в зависимости от строения диазосоединения. Так, диазометан разлагается уже на солнечном свету. Квантовый выход разложения диазометана, вызванного светом с длиной волны (/.) 436 нм, равен 4, т. е. при этом образуются частицы достаточно богатые энергией для того, чтобы обеспечить развитие цепной реакции. Разложение диазоуксусного эфира идет с квантовым выходом у > 1 лишь при освещении светом с А = 280 нм, а для разложения диазокетонов требуется свет с еще более короткой волной. [c.22]

В работе [10] количественно изучен процесс фотохимического разложения разнообразных бас-диазокетонов. Квантовый выход такого процесса значителен только тогда, когда два реакционных центра в молекуле разделены алифатической цепью. Если диазокарбонильные группы сопряжены, то выход снижается. В этом исследовании не имеется каких-либо указаний на то, что [c.246]

Известно ограниченное число фотохимических реакций, протекающих с высоким квантовым выходом и приводящих к стабильным продуктам, резко отличающимся по своим физико-химическим свойствам от исходных. Перегруппировка Вольфа диазокетонов в карбоновые кислоты относится к таким реакциям. Она используется для изменения свойств полимера за счет концевых диазо-кетонных (хинондиазидных) групп, специально с этой целью вводимых в полимер или олигомер. Нашли применение материалы, полученные на основе сочетания фенольных мономеров и смол новолачного или резольного типа с различными хинондиазидами. Последние могут быть химически связаны со смолой через сульфоновую группу. Хинондиазиды на основе карбо- или гетероароматических циклов под действием света элиминируют азот и образуют кетокарбеиы, претерпевающие перегруппировку в кетены [27]. Последние при реакции с водой превращаются в соответствующие циклопентадиенкарбоновые кислоты или их производные [c.102]