Циклобутанон восстановление

Легкость присоединения нуклеофильных реагентов к карбонильной группе циклических кетонов определяется конформацией последних. Большая реакционная способность циклопропанона и циклобутанона обусловлена деформацией углов связей. Несвязанные взаимодействия влияют на реакционную способность циклопентанона и циклогексанона, которая меньше в первом случае. Б результате пониженной подвижности и связанного с этим меньшего числа возможных конформаций реакции по карбонильной группе алициклических соединений протекают стереоселективно. В то время как каталитическое гидрирование. производных циклогексанона, особенно в кислой среде, приводит к спиртам с гидроксильной группой в аксиальном положении, восстановление их с помощью металлов и комплексных гидридов (Na, NaHgi, LIAIH4, NaBH4 и т. д.) дает преимущественно гидроксисоединения с гидроксильной группой в экваториальном положении [c.163]

Скорость восстановления циклобутанона велика, поскольку реакция сопровождается значительным уменьшением углового напряжения. По формуле, приведенной на стр. 317, можно произвести следующий расчет [c.360]

Скорости восстановления циклических кетонов до соответствующих спиртов зависят от размера цикла. Относительные скорости восстановления циклических кетонов уменьшаются в ряду циклобутанон (581) > циклогексанон (355) > циклопентанон (15,4) > циклогептанон (2,25) > циклогептадеканон (1,31) (за единицу принята скорость восстановления алифатических кетонов). [c.232]

В многочисленных работах, посвященных исследованию углеводорода, полученного Г. Г. Густавсоном [1] действием цинковой пыли на спиртоводный раствор тетрабромюра пентаэритрита, есть два особенно ценных наблюдения, принадлежащих И. Я. Демьянову. Он нашел [2], что кристаллический нитрозит, получающийся при действии азотистого ангидрида на винилтриметилен Густавсона, при восстановлении превращается в кетон, дающий семикарбазон с т. пл. 200—201°, отвечающий циклобу-танону кроме того, тот же циклобутанон был замечен Демьяновым [3] при окислении углеводорода 1% раствором перманганата. [c.370]

Скорость восстановления циклобутанона велика, поскольку реакция сопровождается значительным уменьшением углового напряжения небольшое увеличение напряжения заслонения не влияет на общую выгодность процесса восстановления. При восстановлении циклопента-нона угловое напряжение в продукте реакции возрастает примерно на 7 кДж/моль, растет и напряжение заслонения, соответственно снижается и скорость реакции. В циклогексаноне внутренний угол С—СО—С (около 100°) не отвечает 5р -гибридизации карбонильного углеродного атома, при которой этот угол составляет 120°. Кроме того, существует невыгодное пространственное взаимодействие между СО-группой и экваториальными Н-атомами у соседних атомов углерода. При восстановлении образуется спирт, лишенный этих видов напряжения, поэтому реакция идет быстрее, чем для циклопентанона. Циклогептанон и последующие члены ряда обладают уже столь значительной конформационной подвижностью, что пространственные условия протекания их реакций мало отличаются от условий, существующих в ациклических кетонах, при этом соответственно сближаются и скорости реакций. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология