Карбонил тетрафтороборат

Стабильные тетрафторобораты карбония [c.223]

Тетрафторобораты карбония (соли, стабилизированные сольватацией). Из табл. 19 видно, что фтористые алкилы с достаточно длинными или разветвленными цепями соединяются с трехфтористым бором при низких температурах, давая аддукты, которые почти несомненно являются тетрафтороборатами карбония. Фтористые, метил и этил также образуют аддукты, но они, по-видимому, не ионизированы. Однако ионизация наступает, когда этил-катион стабилизируется координацией с ароматической циклической системой. Можно таким же образом стабилизировать свободные протоны и формил-катионы. [c.226]

Углерод. Углерод может образовывать два типа ониевых катионов катион, в котором вследствие недостатка электронов положительный заряд несет па себе непосредственно атом углерода, и катион, в котором протон или электрофильный алкил-катион стабилизируется оттягиванием электронов от углеродсодержащей электронодонорной молекулы. Вполне вероятно , что первый тип карбониевого иона, будучи в растворе, также стабилизируется путем оттягивания электронов. Хотя лишь некоторые тетрафторобораты карбония известны в чистом виде, уже сейчас несомненно, что еше больше тетрафтороборатов существует в качестве промежуточных соединений в реакциях, где трехфтористый бор или его аддукты применяются как катализаторы, Здесь сначала описываются только выделенные тетрафторобораты карбония затем делается попытка обзора доказательств существования промежуточных тетрафтороборатов кар- [c.222]

Тетрафторобораты карбония (нормальные соли). Образование и стабильность солей карбония КзС+МХ наряду с прочими факторами прежде всего должны зависеть 1) от стабилизации за счет сопряжения иоиа карбония КзС+ по срарнению с энергией той же группировки в НзС—X и 2) от стабильности группы МХЙ по сравнению с энергией связи С—X. Следовательно, стабильные соли карбония будут встречаться лишь тогда, когда К обладает ароматическим характером и если ион МХп очень устойчив. Особенно стабильной карбониевой солью должен быть тетрафтороборат триарилкарбония. Известные тетрафторобораты карбония помешены в табл. 18. [c.223]

Соли алкилкарбония. Соли карбония, которые рассматривались до сих пор, имеют сильно сопряженные катионы и поэтому стабильны при комнатной температуре. Фтористые алкилы, особенно фториды разветвленных алканов, реагируют при низких температурах с трехфтористым бором, давая окрашенные аддукты (табл. 19), которые, вероятно, являются тетрафторобора-тами алкилкарбония Эти аддукты непосредственно алки-лируют ароматические углеводороды и, за исключением метиль-ного и этильного производных, обладают такой же высокой электропроводностью, как и обычные электролиты. Природа связи в метильном и этильном производных неизвестна. Если считать, что приведенные данные подтверждают существование ионов алкилкарбония, то многие случаи изомеризации и диспропорционирования алкильных углеводородов, наблюдаемые при взаимодействии смесей ВРз—НЕ или трехфтористого бора с фтористым алкилом, можно было бы объяснить промежуточны.м образованием тетрафтороборатов карбония. [c.224]

Кроме указанных выше, существуют и другие реакции, в которых тетрафторобораты алкилкарбония образуются как промежуточные соединения. Иллюстрацией служат реакция между этиловым эфиром, бромистым этилом и тетрафтороборатом серебра с образованием тетрафторобората триэтилоксония (причем можно считать, что ион карбония в этой реакции сольватирован эфиром) присоединение фтористых алкилов к олефинам катализируемое смесями НР—ВРз, и разделение органических фторидов при помощи трехфтористого бора . [c.226]

Кислород. В своем обычном двухковалентном состоянии кислород обладает двумя отдельными парами электронов. Они могли бы быть отданы двум катионам (протонам или ионам карбония) с образованием четырехкоординированных катионов кислорода, но в действительности, по-видимому, максимальная ковалентность оксониевых солей равна трем. Существуют несколько тетрафтороборатов оксония, но Клагес, Мейреш и Штеп-пих считают, что они менее стабильны, чем хлорантимонаты. Эти авторы установили следующий порядок изменения стабильности в ряду оксониевых солей [c.238]

Предприняты попытки синтезировать алкилдиарилметил-тетрафторобораты посредством взаимодействия соответствующего хлорметана с эфирным раствором тетрафторобората серебра. По-видимому, ионы карбония образовывались при этом в качестве промежуточных продуктов, но затем, теряя протоны, превращались в ненасыщенные соединения. Ион тропилия СтН обладает ароматическим характером, и тетрафтороборат тропилия (XI) получают при реакции цианоноркарадиена(ХП) с эфиратом трехфтористого бора или при отнятии трифенилме-тил-тетрафтороборатом водорода от циклогептатриена (ХП1). [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология