Клагес

Так как введение ацетильных и метильных групп не давало больших различий в молекулярном весе, то поведение щелочного и тиолигнинов при использовании метода Раста было ненормальным. Это указывает на то, что молекулярный вес данных лигнинов не может быть определен по этому методу (см. также Клагес с сотрудниками [76]). [c.211]

Расчеты методами МО и ВС представляют собой, конечно, только эмпирический подход к энергии резонанса в том смысле, что каждый метод имеет параметр, определяемый из экспериментальных данных для одной молекулы, обычно бензола, и затем используемый для определения значений, относящихся к другим молекулам. Поэтому успех теорий заключается в согласованности результатов. Согласованность эта важна и рассматривается как свидетельство в пользу правильности описания обоими методами действительного положения. В табл. 2 приведены типичные результаты обоих методов в сравнении с данными эксперимента. Постоянство отношения энергетических параметров а/13 подтверждает согласие между методами, а несколько сильнее варьирующее значение 3 указывает на степень точности, с которой метод МО, а ввиду постоянства отношения а/р и метод ВС отражают экспериментальные энергии. Не всегда можно быть уверенным, что изменения величины р указывают на неудовлетворительность теории, так как, как говорилось в разделе 1-2, экспериментальные результаты и сами несколько сомнительны. Приведенные в табл. 2 значения экспериментальных энергий резонанса (значения второго столбца табл. 1) получены методом Клагеса [29] с учетом влияний соседних а-связей аналогичный расчет с использованием значений из первого столбца табл. 1 дает несколько отличные, но не более постоянные значения р. [c.18]

Соединение Теплота сгорания Энергия связей (Клагес) Разность [c.26]

Без учитывающей энергию напряжения поправки Клагеса для пятичленного кольца. [c.26]

Все связи в биозе и триозе являются концевыми связями. Поэтому можно предположить, что если эти связи реагируют быстрее остальных, то и все другие концевые связи в молекулах также должны реагировать быстрее. Исходя из этого предположения, Клагес и Кун [6, 7] вывели следующее выражение [c.98]

Классификация кислотно-основных реакций по Клагесу [c.510]

По Клагесу реакция нейтрализации запишется так [c.512]

По Клагесу, понятие нейтральности определяется так раствор нейтрален, если кислотный и основной уровень растворенных веществ ниже соответствующего уровня растворителя, т. е. абсолютная кислотность и основность растворенных веществ меньше, чем у растворителя. С этой точки зрения всякая среда рассматривается как нейтральная. Нейтрален также, например, раствор спирта в воде, так как кислотно-основной уровень у спирта ниже, чем у воды. С этой точки зрения раствор воды в спирте следует считать основным, так как вода более сильное основание, чем спирт. Нужно, очевидно, добавить, что нейтральные растворы образуют также смеси веществ, кислые и основные свойства которых одинаково сильно выражены. [c.305]

Н, Л. Адрова, М, М, Котон, В, А, Клагес, Высоко. гол, соед., 3, 1041 (1961). [c.166]

Фенил. 1. бутадиен 1. 3. Клагес В., 35, 2649 (1902). [c.25]

Диметилацетофенон получают ацетилированием и-ксилола 187]. Из 475 г (4,47 моля) л-ксилола получают 490 г 2,4-диметилацето-фенона с т. кип. 92—94° (5 мм), По 1,5340 выход составляет 73,6% от теорет. [185]. По данным Клагеса 2,4-диметилацетофенон кипит при 108 (12 мм) [56]. [c.148]

По Клагесу-Аллендорфу Клагесу-Ликроту а также по Райкову 8 многие кетоны соединяются с фосфорной и мышьяковой кислотами. [c.126]

О несколько необычной реакции сообщили Клагес и Меш [133], которые действием этилмагнийбромида на 1-фенил-3,3-диметилтриазен в кипящем тетрагидрофуране получили 1,4-диэтил-2,5-дифенилгексагидро-сии<и1-тетразин. Механизм этой реакции, по мнению авторов, близок к механизму взаимодействия формальдегида с гидразинами реактив Гриньяра расщепляет триазен до 1,2-дизамещенного гидразина и N-мeтилмeтилeниминa, который служит источником метиленовых групп. [c.118]

Большинство измерений энергии резонанса основано на те-плотах сгорания, а меньшая, более точная, часть — на теплотах гидрирования. В методе сжигания энергия резонанса определяется как разность между теплотой сгорания, найденной при сжигании соединения, и расчетной величиной, равной сумме вкладов всех атомов молекулы (связанных между собой согласно наиболее устойчивой классической структуре). Эти вклады вычисляются на основе анализа результатов сжигания предлагались различные ряды значений, приводящие к существенно различным энергиям резонанса для одной и той же молекулы. Очень важно, приписывается ли двойной связи углерод — углерод одно усредненное значение или ряд значений в зависимости от характера заместителей, как в некоторых этиленах. Удовлетворительными значениями первого типа являются значения Спрингалла, Уайта, Касса [48], а второго — значения Клагеса [29]. В случае бензола и те и другие значения приводят к энергии резонанса, совпадающей с энергией резонанса, определяемой наиболее точным методом на основе теплоты гидрирования. Для всех других молекул значения Спрингалла и сотрудников и значения Клагеса приводят к разным энергиям резонанса. Для бензола сумма теплот сгорания связей на основе значений Клагеса равна 825,1 ккал/моль-, экспериментальная теплота сгорания равна 789,2 ккал/моль, откуда энергия резонанса равна 35,9 ккал/моль. Экспериментальной теплоте сгорания соответствует меньшее значение, что находится в полном соответствии с тем, что реальная молекула стабильнее гипотетической, отвечающей любой ее структурной формуле. Очень низкая точность метода сжигания обусловлена известной трудностью определе- [c.10]

В табл. 1 приведены энергии резонанса ряда бензоидных углеводородов, полученные на основании результатов сжигания 29] и усредненных констант связи Спрингалла, Уайта и Касса (в первом столбце) и при использовании тех же теплот сгорания и значений для С=С, варьирующих в зависимости от окружения двойной связи, предложенных Клагесом (второй столбец). Сравнение величин, приведенных в этих двух столбцах, выявляет исключительную чувствительность расчетов энергии резонанса к небольшим изменениям констант связей. Это в некоторой степени объясняет, почему концепция энергии резонанса, несмотря на длительные попытки окончательного упорядочения, все еще так неудовлетворительно определена и почему так много внимания было незаслуженно уделено кажущимся аномалиям [c.11]

Расчет с ргспользованием усредненных энергий связей. Используя значения Клагеса, энергии резонанса для бифенилена и дифенила равны соот-р.етственно 20 и 74 ккал/моль. [c.27]

Точка зрения Бренстеда существенно изменила наши взгля. ды на природу кислот, оснований и солей и на реакции вза-имодейстЕия между ними. На основании теории Бренстеда можно охватить с единой точки зрения все явления, наблюдающиеся в растворах кислот и оснований. Необходимо с новой точки зрения рассмотреть типичные кислотно-основные равновесия и создать новую номенклатуру. На необходимость такой номенклатуры указал Клагес. Он приводит ряд примеров, которые показывают, какие осложнения вызывает отсутствие такой номенклатуры. Например, ониевые соли, в частности гидроксониевые соли в воде, с одной стороны, мы рассматриваем как диссоциированные кислоты, с другой стороны, по аналогии с аммониевыми солями, как соли. Одно и то же вещество, например, уксусную кислоту в растворе хлорной кислоты следует рассматривать как основание, в воде — как кислоту. В связи с этим Клагес предлагает рассматривать соли, которые образуют катионы состава (р-ль + Н) как кислоты, а соли, которые образуют анионы состава (р-ль — -Н), — как основания. Старые и новые понятия — кислота и основание — не совпадают. Кислоты по терминологии Бренстеда являются по Клагесу свободными формами кислот . Старые понятия кислот и оснований относятся к продуктам их взаимодействия с растворителем. По Бренстеду все реакции, в которых участвуют кислоты или основания, представляют реакции двойного протолитического равновесия, поэтому необходима их классификация и сопоставление со старой номен- [c.510]

Адрова, Котон и Клагес [433] разработали общий способ получения оловоорганических соединений миграционной сополимеризацией дигидридов дифенил- или дибутилолова с га-диизопрОпепилбепзолом в присутствии азо-бмс-изобутпропптрила по уравнению [c.71]

Адрова, Котон и Клагес [49] исследовали реакцию присоединения ди-тпдрпдов дифенилолова или ди-7 -бутилолова к диизопропенилбензолу, которая является общим способом получения оловоорганических полимеров этого типа и п )отекает в присутствии азо-бис-изобутиронитрила по уравнению [c.299]

Метанол каталитическое окисление 203 производство из формальдегида 203—208 синтез 200 Метод приближенного расчета термодинамических величин 159—172 Андерсона, Бейера, Уотсона 165 Ван Кревелена, Чермина 172 Воеводского 165 Кандинера и Бринкли 181 Клагеса 162 [c.803]

Исходный фенилэтилкарбинол был синтезирован по методу Гриньяра из бензойного альдегида и магнийиодэтила по способу, предложенному Клагесом (2). Полученный продукт имел следующие константы т. кип. 98—99° (12 мм), 1,5208, [c.90]

Замена ароматических заместителей алифатическими делает аллильные спирты 18 (В по В " = алкил) неподходящими исходными веществами для синтеза алленов, поскольку из них образуются сопряженные диены. Только трет-бутильная группа позволяет распространить метод на ряд алленов с алифатическими заместителями. Так, Клагес полагал [46], что он получил триметилфенилаллен 49, тогда как позже было показано, что это — бутадиен 50 [47]. С другой стороны, трифенил-треш-бутил-аллен 51 можно легко получить этим методом [48]. [c.635]

Кислород. В своем обычном двухковалентном состоянии кислород обладает двумя отдельными парами электронов. Они могли бы быть отданы двум катионам (протонам или ионам карбония) с образованием четырехкоординированных катионов кислорода, но в действительности, по-видимому, максимальная ковалентность оксониевых солей равна трем. Существуют несколько тетрафтороборатов оксония, но Клагес, Мейреш и Штеп-пих считают, что они менее стабильны, чем хлорантимонаты. Эти авторы установили следующий порядок изменения стабильности в ряду оксониевых солей [c.238]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.49 , c.71 , c.299 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.49 , c.71 , c.299 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.25 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.54 , c.817 ]

Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров (1966) -- [ c.28 , c.64 , c.65 , c.140 , c.159 ]

Методы элементоорганической химии Германий олово свинец (1968) -- [ c.17 , c.45 , c.45 , c.48 , c.457 , c.513 , c.514 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология