Алкильные группы ряд Бекера—Натана

Со времени первых наблюдений, сделанных Бекером и Натаном [3], были обнаружены многочисленные примеры, когда алкильные группы располагаются в аномальной последовательности по тенденции к отдаче электрона (см. гл. 1). [c.126]

Этот ряд является обратным ряду индуктивных эффектов алкильных групп. Таким путем Бекер и Натан [44], изучавшие взаимодействие бромистого бензила с пиридином, впервые выявили способность алкильных групп к подаче электронов в зону реакции благодаря электромерному смещению электронов С—Н-связей. [c.317]

Если бы в этом случае влияние алкильных групп заключалось только в индукционной поляризации молекул, они бы расположились по своему действию в обратной последовательности. Отсюда Бекер и Натан сделали вывод, что кроме индуктивного эффекта алкильные группы могут проявлять еще один вид влияния. По предположению Бекера и Натана этот эффект обусловливается способностью а-электронов С—Н-связей участвовать во взаимодействии с й-электронами соседней кратной связи. [c.141]

Введение алкильных заместителей вместо водорода влияет на скорости и равновесия химических реакций и в ряде случаев относительное влияние различных алкильных групп согласуется с порядком в последовательности (1-10). Бекер и Натан нашли, что в реакциях п-алкилбензилбромидов с пиридином в сухом ацетоне [c.14]

Не приходится ожидать таких больших положительных зарядов в пара-положении в переходном состоянии при сольволизе тех же хлоридов в водном спирте и водном ацетоне, так как эти растворители отличаются довольно высокой нуклеофильностью [51, 100], но скорости этих реакций все же подчиняются закономерности Бекера — Натана. Еще более наглядным является случай, исследованный впервые Бекером и Натаном, а именно реакция бензилхлори-дов с пиридином в сухом ацетоне. Это чистая 5лг2-реакция, но тем не менее и в этом случае алкильные группы располагаются в последовательность Бекера— Натана. [c.134]

Впервые это отметили Бекер и Натан 121]. Изучая влияние алкильных групп на скорость взаимодействия пиридина с п-алкил-бензилбромидами в ацетоновом растворе, они показали, что во всех случаях, как и следовало ожидать, скорость реакции больше, чем у незамещенного бензилбромида но неожиданно ими было обнаружено, что наиболее быстро реакция течет с п-метил-, а наиболее медленно с п-/прет-бутилбензилбромидом. По влиянию на константу скорости указанной реакции алкильные группы могут быть расположены в следующий ряд [c.153]

Если бы в этом случае влияние алкильных групп заключалось только в индукционной поляризации молекул, они бы расположились по своему действию в обратной последовательности,—как это показано выше. Отсюда Бекер и Натан сделали вывод, что кроме индуктивного эффекта алкильные группы могут проявлять еще один вид влияния. По предположению Бекера и Натана этот эффект обусловливается способностью а-электронов С—Н-связей участвовать во взаимодействии с я-электронами соседней кратной связи или ароматического ядра. Чем больше таких С—Н-связей в алкильной группе, тем больше их эффект. [c.153]

Объяснение этого несоответствия на основе резонансного эффекта было предложено Бекером и Натаном [33]. Они создали свою концепцию, чтобы объяснить закономерность, наблюдавшуюся при взаимодействии пиридина с алкилзамещенными бензилбромидами в безводном ацетоне [34]. Из полученных ими эмпирических данных очевидно что 1) все алкильные группы способствуют увеличению скорости реакции таким образом демонстрируется , что отталкивание электронов благоприятствует данной реакции, и 2) по своему влиянию на уменьшение скорости реакции алкилы, стоящие в параположении, располагаются в следующий ряд СНз>С2Н5> СзН > >С4Н , показывая таким образом, что способность этих групп отталкивать электроны изменяется в порядке, как раз противоположном тому, какой обычно им приписывается. Объяснение, которое они этому дали, сводится к следующему. Если метильная группа связана с сопряженной системой, то может иметь место [c.177]

При изучении Бекером и Натаном влияния алкильных групп на кинетику взаимодействия л-алкилбензилбромидов с пиридином [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология