Диазосоединения присоединение с образованием пиразолинов

Так как оба пути синтеза производных циклопропана относятся к реакциям разного типа (присоединение диазосоединений с образованием пиразолинов—процесс нуклеофильный присоединение карбенов, особенно содержащих электроотрицательные заместители—процесс электрофильный), естественно, что и направленность процессов будет различной, если исходное непредельное соединение имеет несколько двойных связей разной степени замещения. При синтезе через пиразолины будет участвовать наименее замещенная связь если же диазосоединение реагирует не непосредственно, а после разложения на азот и карбен—будет участвовать более замещенная двойная связь (стр. 894). Например, при действии на изопрен диазо-уксусного эфира в различных условиях образуются разные изомеры циклопропанкарбоновой кислоты [112, 113] [c.897]

Р-ция, подобная К. р, -образование циклопропанов в результате присоединения алифатич. диазосоединений к олефинам с послед, термич расщеплением образовавшихся пиразолинов (р-ция Бухнера) [c.379]

Через согласованное 1,3-диполярное присоединение диазосоединения к кратной связи олефина, образование 1-пиразолина и распад последнего с выделением азота и образованием циклопропана. [c.46]

Более общей реакцией является образование пятичленных циклов, содержащих два атома азота. Присоединение таких диазосоединений, как диазометан и диазоук-сусный эфир, по активированной двойной связи приводит к образованию пиразолинов [219]. Последние часто невозможно выделить. При нагревании они, легко разлагаясь, превращаются в производные циклопропана [220]. [c.301]

По сравнению с интенсивным изучением реакций диазоалканов с а,р-ненасыщен-ными карбонильными и нитросоединениями, относительно мало исследовались фенил-замещенные этилены и несопряженные олефины. Оливери-Мандала сообщил об образовании З-фенил-А -пиразолина из диазометана и стирола [295]. Хотя в этом случае может быть выделен гетероцикл, соответствующее присоединение с участием диазодифенилметана обычно сопровождается самопроизвольным элиминированием азота [296]. Так как скорость выделения азота превосходит скорость разложения диазосоединений, постулируется образование в качестве промежуточного соединения А -пиразолина и исключается карбеновый механизм [c.500]

Присоединение алифатических диазосоединений к олефинам (или ацетиленам) с образованием замещенных пиразолинов (или пиразолов) с последующим сфевращением в производные циклопропана [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология