Присоединение алифатических диазосоединений

Как видно из схем (Г. 8.15) и (Г. 8.35), алифатические диазосоединения обладают нуклеофильными свойствами. Углеродный атом, соседний с диазогруппой, представляет собой центр с основными свойствами, особенно легко поддающийся действию кислот (почему ). При присоединении протона устраняется возможность сопряжения диазогруппы с остальной частью молекулы. Запас энергии этого промежуточного продукта столь велик, что немедленно и необратимо отщепляется азот. При этом образуется карбкатион, который стабилизуется обычным путем — присоединением нуклеофильного реагента [см. схему (Г. 8.36)]. В случае других диазоалканов (кроме диазометана) возможно также образование олефина (см. с. 249). [c.248]

Действие алифатических диазосоединений на соединения с двойной и тройной связью. Присоединением диазоуксусного эфира (см. том I, [c.564]

Присоединение хлороформа по направлению а ведет к получению соединений с трихлорметильной группой. Такое присоединение осуществлено к непредельным углеводородам, например этилену [39, 121, 122], пропилену [123], бутену-1 и бутену-2 [9], гексену-1 [124], гептену-1 [40] и др. Реакция с разрывом С—Н-связи в хлороформе инициируется органическими перекисями, алифатическими диазосоединениями [121, 122] и соединениями железа (например пентакарбонилом железа) в отсутствие спирта [40]. или других нуклеофильных добавок. [c.151]

Pe hmann реакция Пехмана (I. присоединение алифатических диазосоединений к ацетиленам с образованием пиразолов 2. получение диазоалканов щелочным гидролизом нитроза-минов 3. синтез кумаринов из фенолов и -ксго-зфиров) [c.428]

Присоединение алифатических диазосоединений к олефинам (или ацетиленам) с образованием замещенных пиразолинов (или пиразолов) с последующим сфевращением в производные циклопропана [c.95]

Наконец, хорошо известны реакции присоединения алифатических диазосоединений к циклопропенам. К незамещенному циклопроиену присоединяется дифенилдиазометан и диазоуксусиый эфир [42] [c.109]

Другие реакции присоединения. Имеется очень небольшое число работ,, касающихся присоединения ксантона к кетенам и алифатическим диазосоединениям. Изучалась лишь скорость присоединения ксантона к дифенилкетену в хинолине, причем было найдено, что эта величина мала, но все же превосходит скорость присоединения бензофенона [124]. С другой стороны, ксантион (III) присоединяется как к диазометану (III —XXII) [125], так и к дифенилдиазометану (III —XXIII) и ведет себя как типичный тиокетон [126]. [c.330]

Как известно, обычная двойная олефиновая связь очень трудно вступает в реакцию нуклеофильного присоединения (см. гл. 4 части IV). Поэтому с алифатическими диазосоединениями реагируют лишь сопряженные диены или, еще лучше, ос, Р-ненасыщенные карбонильные соединения. Как диазометан, так и диазоуксусный эфир в этих реакциях гладко образуют А -пиразолины, которые немедленно или при нагревании перегруппиро- [c.536]

В некоторых редких случаях при действии на непредельные соединения алифатических диазосоединений присоединение по двойной связи не происходит, и образуются соединения с открытой цепью углеродных атомов. Например, при разложении диазоуксусного эфира в присутствии бромистого аллила И. А. Дьяконов и Н. Б. Виноградова осуществили синтез а-бромаллилуксусного эфира [114] [c.898]

Диполи могут быть алифатическими диазосоединениями, которые взаимодействуют с олефиновыми или ацетиленовыми соединениями, давая соответственно пиразолины или пиразолы. Присоединение протекает значительно быстрее, если двойная связь сопряжена с карбонильной группой. Например, непредельные эфиры кислот, таких, как малеиновая, фумаровая и кротоновая, реагируют с диазометаном, образуя эфиры алкилпиразолин-карбоновых кислот. Диэтиловые эфиры малеиновой и фумаровой кислот дают один и тот же пиразолин [c.612]

Алифатические диазосоединения с фосфиналкиленамн взаимодействуют иначе на первом этапе образуются продукты присоединения, которые далее преврагцаются в фосфин и азины, например [c.333]

По этому типу происходит присоединение первичных ароматических аминов, енаминов [22], меркаптанов [23], соединений с активными метиленовыми группаш (ацетоуксусный эфир, малоновый эфир [24, 25]), спиртов [23], гидразонов альдегидов [26], азотистоводородной кислоты [27] и алифатических диазосоединений [28—30]. Анало- [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология