Енольная форма бромировании карбонильных соединений

Кетоформа насыщенных алифатических альдегидов и кетонов более стабильна, чем енольная форма, присутствующая в равновесной смеси в незначительном количестве. Тем не менее енолизация имеет большое значение, поскольку многие реакции у а-углеродного атома протекают только через образование енола. Например, скорости реакции бромирования и изотопного обмена водорода на дейтерий для карбонильных соединений одинаковы, поэтому можно предположить, что в обоих случаях медленной стадией реакции является енолизация. [c.122]

Невозможность провести в обычных условиях бромирование камфорхинона XXXVIII служит одним из доводов в пользу того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы камфорхинона невозможно, так как нарушился бы запрет Бредта. Таким же образом объясняют неспособность камфорхинона к дейтерообмену 89]. [c.466]

В настоящее время твердо установлено, что механизмы кислотного и основного катализа различны. Это было выяснено путем изучения таких процессов, в промежуточной стадии которых образуются енольные формы или же соединение переходит в состояние, близкое к енольной форме и в том и в другом случае кинетику процесса определяет одна и та же константа скорости, так как переход в состояние, близкое к енольной форме,—наиболее медленная стадия таких процессов. К такого рода процессам относятся рацемизация карбонилсодержащих соединений (стр. 204), обмен в молекулах этих соединений водорода в а-положении к карбонильной группе на дейтерий, галогенирование (хлорирование, бромирование или иодирование) альдегидов и кетонов 121] [c.549]

Правило Бредта помогло установить строение многих производных терпенового ряда. Так, например, невозможность провести в обычных условиях бромирование камфорхинона (56) послужила одним из доводов в пользу того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы (57) камфорхинона (50) невозможно, так как нарущился бы запрет Бредта. Таким же образом объясняют неспособность камфорхинона к дейтерообмену. [c.278]

Реакции галогенов с енолами. Предполагают, что замещение а-водо-родного атома в карбонильных соединениях протекает в енольной форме таким образом, эту реакцию можно классифицировать как электрофильное присоединение брома к олефиновой двойной связи. Примером служит бромирование ацетона в водном растворе (Хайн, 198) [c.128]