Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

окиси реакция с галогенами

    В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]


    Кислотной функцией обладает носитель катализатора — окись алюминия. Кислотными свойствами катализатора определяется его крекирующая и изомеризующая активность. Эти свойства особенно важны при переработке сырья с большим содержанием парафиновых углеводородов (инициировании реакций гидрокрекинга и изомеризации парафинов, а также гидроизомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные, что при последующем их дегидрировании приводит к образованию ароматических углеводородов). Для усиления кислотной функции катализатора в его состав вводят галоген. В последнее время с этой целью чаще применяют хлор, раньше и изредка сейчас —фтор, который также стабилизирует высокую дисперсность платины, образуя комплексы с ней и окисью алюминия. Преимущества хлора в том, что он в меньшей мере способствует реакциям крекинга это особенно важно в условиях жесткого режима. [c.139]

    Восстановительное элиминирование НУ от Ь М(У)К (У = галоген, СОХМсг, ОК или подобные электроотрицательные группы). Типичные примеры таких реакции приведены нпже (схемы 265—267). Примерами реакции этого типа являются также получение у-бутиролактона из СО и триметиленоксида, катализируемое гидридотетракарбонилкобальтом (схема 268) (см. также разд. 15.6.3.6), и реакция гидросилилирования алкенов (схсма 269). [c.317]

    Наиболее важное значение для пиридиновых синтезов имеют следующие свойства их а- и у-положений алкильные, арильные и аминогруппы можно непосредственно вводить в а-положение путем нуклеофильного замещения галогенов, находящихся в а- и у-положениях, в эти положения можно ввести самые разнообразные заместители избирательным окислением а- и у-алкильных групп легко получить пиридинкарбоновые кислоты, из которых с помощью обычных методов можно получить соединения с различными боковыми цепями и наконец, сами алкильные группы в а- и у-алкилпиридинах можно также использовать для синтеза боковых цепей, так как они легко образуют мезомерные карбанионы, являющиеся высокоактивными нуклеофильными агентами. Амино- и ок-сигруппы, как и в соответствующих производных бензола, могут активировать кольцо в реакциях электрофильного замещения, после чего активирующие группы могут быть элиминированы. [c.94]

    Наиболее активными составляющими этого вида катализатора для смазочных масел с присадкой антидетонаторов являются соединения железа с галогенами, получающиеся вследствие реакции галогенов этиловой жидкости с металлической поверхностью. Сильно ускоряют коррозию подшипников в некоторых смазочных маслах неорганические свинцовые соединения, в особенности окись свинца, образующаяся при сгорании топлива с примесью тетраэтилсвинца [5]. Однако действие продуктов разложения этиловой жидкости, как катализаторов коррозии подшипников, чрезвычайно специфично часто некоторые масла менее агрессивны при применении топлива с примесью тетраэтилсвинца (табл. 3). [c.583]


    Кислотной функцией обладает носитель катализатора - окись алюминия. Кислотными свойствами катализатора определяется его крекирующая и изомеризующая активность. Кислотность особенно важна при переработке сырья с высоким содержанием парафиновых углеводородов для инициирования реакций гидрокрекинга и изомеризации парафинов, а также гидроизомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные, при последующем дегидрировании которых образуются ароматические углеводороды. Для усиления кислотной функции катализатора в его состав вводят галоген. [c.25]

    Кислород образует соединения со всеми химическими элементами, кроме гелия, неона и аргона. С большинством элементов он взаимодействует непосредственно (кроме галогенов, золота и платины). Скорость взаимодействия кислорода как с простыми, так и со сложными веществами зависит от природы вещества и от температуры. Некоторые вещества, например, окись азота, гемоглобин крови, уже при комнатной температуре соединяются с кислородом воздуха со значительной скоростью. Многие реакции окисления ускоряются катализаторами. Например, в присутствие дисперсной платины смесь водорода с кислородом воспламеняется при комнатной температуре. Характерной особенностью многих реакций соединения с кислородом является выделение теплоты и света. Такой процесс называется горением. [c.373]

    Вещества, атомы или ионы которых отдают в процессе реакции электроны, называются восстановителями, при этом сами они окисляются. Типичные восстановители металлы, атомы которых имеют во внешнем электронном слое от 1 до 3 электронов отрицательно заряженные ионы галогенов, серы углерод водород окись углерода сернистая кислота и ее соли тиосульфаты щавелевая кислота и другие. Чем легче атом или ион теряет электроны, тем он более сильный восстановитель. [c.78]

    Концентрированная серная кислота, особенно горячая, — энергичный окислитель. Ока окисляет HI и НВг (но не НС1) до свободных галогенов, уголь — до СО2, серу — до SO2. Указанные реакции выражаются уравнениями  [c.355]

    В химическом отношении медь является мало активным элементом, хотя она и образует соединения с кислородом, серой, а еще легче с галогенами. Медь в ряду,активности металлов стоит дальше водорода. Она не вытесняет водорода из кислот. Однако в присутствии кислорода воздуха медь реагирует с соляной и разведенной серной кислотой с образованием медных солей. Это может быть объяснено тем, что кислород воздуха принимает участив в данной реакции, предварительно окисляя медь в окись меди, которая и реагирует с кислотой  [c.257]

    Каталитический риформинг нефти в высокооктановый бензин заключается в получении парафинов и ароматических углеводородов из парафиновых и нафтеновых компонентов нефтяного сырья. В то время как ароматические углеводороды образуются из нафтенов с шестичленными циклами при их непосредственной дегидрогенизации, для образования ароматических углеводородов из нафтенов с пятичленными циклами требуется, кроме того, изомеризация в шестичленные циклы перед дегидрогенизацией в ароматические углеводороды. Платиновые катализаторы риформинга эффективно катализируют эти реакции. Данные катализаторы характеризуются наличием платины, связанной с твердой подложкой, относящейся к классу веществ, имеющих кислотные свойства (например, кремнезем, промотированный окисью алюминия, окись алюминия, содержащая галоген, и т. д.). Миле и сотрудники [1], которые предположили, что механизм изомеризации состоит в дегидрогенизации — гидрогенизации насыщенных углеводородов в промежуточные олефины и в скелетной перегруппировке, претерпеваемой промежуточными олефинами, назвали эти катализаторы бифункциональными . [c.649]

    Интересные данные получены при изучении роли молекулярных комплексов в различных реакциях а-окисей с участием галогенов и их производных [442, 452, 453, 461, 462]. В системах галоген — окись — олефин осуществляется ряд процессов комплексооб-разования. В отличие от галогенирования олефинов, где образуются комплексы различного состава, в реакциях с а-окисями возможно возникновение двух комплексов одного состава, но разной структуры. [c.143]

    В условиях низких температур кинетически наиболее детально изучены реакции в системах олефин — окись — галоген [456, 466], циклодимеризация а-окисей [465] и взаимодействие с хлористым нитрозилом [442]. [c.143]

    Реакция гидроизомеризации не только имеет промышленное значение, но и представляет теоретический интерес. Катализаторы, описанные для этой реакции, состоят из гидрирующего компонента типа никеля, платины и т. д., нанесенного на кислотную подложку типа двуокись кремния — окись алюминия [1] или платина на окиси алюминия, содержащей галоген [2]. В 1953 г. было сообщено [1] о подробном изучении реакции гидроизомеризации в различных экспериментальных условиях и при разном составе катализатора. [c.643]


    Для ингибирования цепных реакций вышеприведенным методом использовались наряду с другими веществами иод [27, 28], хлор [29], окись азота [30, 31] и пропилен [32, 33]. ]Иеханизм действия всех этих ингибиторов не вполне ясен, но известно, что в случае галогенов реакция протекает следующим путем  [c.97]

    Предложены различные модификации серебряного катализатора. В качестве носителя используют пемзу, силикагель, окись алюминия и карборунд. Для повышения селективности в катализатор вводятся добавки сурьмы, висмута, окиси бария и др. Для частичного подавления реакций глубокого окисления в исходную газовую смесь добавляют галогенные соединения, например дихлорэтан или другие хлор- и серусодержащие органические соединения, в количестве сотых долей от содержания этилена в смеси. [c.204]

    Подтверждением возможности ее самопроизвольного протекания служат значения стандартных потенциалов окислительно-восстановительных пар. Для окислителя lOg/ lg ф° = +1,47 В, для восстановителя lO /Ig Ф° = +1,19 В. Следовательно, Аф° = ф°(ок) - ф°(вс) = 1,47 - 1,19 = = 0,28 В. Эта разность больше нуля, следовательно, реакция в стандартных условиях может идти самопроизвольно. Взаимодействие галогенов с тиосульфатом натрия описывают уравнения реакций  [c.146]

    По химическим свойствам проявляет сходство со щелочными металлами, но менее активен в реакциях. На воздухе быстро окисляется, покрываясь рыхлой пленкой окиси, растворимой в воде. Поэтому кальций следует хранить в герметически закрытой таре или под слоем керосина. При нагревании легко воспламеняется (особенно в виде стружек) и сгорает розоватым искрящимся пламенем в окись кальция СаО с небольшой примесью азотистого кальция agNj. Очень легко соединяется с неметаллами галогенами, серой, азотом (с последним частично уже при комнатной тем- [c.151]

    Б. характеризуется очень низкой стойкостью к действию ионизирующих излучений, что объясняется присутствием в его цепи четвертичного атома углерода. Он легко реагирует с галогенами на свету реакция сопровождается быстрым понижением мол, массы. Прн частичном галогенировании в мягких условиях (в р-ре при темп-рах ок. 20°С) галоген реагирует с Б., не вызывая заметной деструкции. В результате получают алогенированиый Б. (о свойствах галогснированною Б. см. в конце статьи). Б. стоек к действию воды, кислот, некоторых растительных масел, смазочных веществ иа основе эфиров. [c.173]

    Гидрид урана — весьма реакционноспособное соединение. Иа воздухе сгорает, образуя воду и закись-окись урана. С чистым кислородом иНз реагирует с воспламенением. При температурах выше 200° С иНз реагирует с азотом и аммиаком, образуя нитриды продуктами реакции с галогенами и галогеноводородами являются различные галогениды урана. С парами воды выше 350° С реакция протекает с образованием UO2. Гидрид урана растворяется в HNO3, концентрированной H IO4 и горячей концентрированной H2SO4, не растворим в щелочах и жидком аммиаке. Органические растворители не реагируют с иНз, но галогенированные растворители (например, ССЦ) взаимодействуют со взрывом. [c.265]

    Э.— ненасыщенное чрезвычайно реакционноспособное соединение. Для него наиболее характерны реакции присоединения и полимеризации. По двойной связи к Э. присоединяются водород, галогены (трудность присоединения возрастает в ряду С1, Вг, I), галогеноводороды (легче всего HI, труднее НС1). С водными р-рами галогенов Э. образует галогенгидрины, с водой — этиловый спирт. Э. взаимодействует с сильными к-тами, напр, серной и гипохлорной, и не реагирует со слабыми к-тами и аммониевыми соединениями. Он чувствителен к действию окислителей. Окись этилена можно получить, напр., окислением Э. в газовой фазе воздухом в присутствии серебра. При взаимодействии Э. с металлоорганич. соединениями (гл. обр. с алюминийалкилами) м. б. синтезированы высшие сс-олефины, спирты, карбоновые к-ты и изопентан. Э. самопроизвольно не полимеризуется. [c.501]

    Для получения серебряных солей существуют два общих метода. Наиболее простой и прямой метод заключается в реакции между калиевой или натриевой солями кислоты и азотнокислым серебром. Для низкомолекулярных одноосновных кислот и большинства двухосновных кислот этот метод является наиболее удовлетворительным. В случае более высокомолекулярных кислот О Се), особенно при применений сравнительно больших их количеств, было предложено использовать свежеприготовленную окись серебра [4]. При реакции калиевых или натриевых солей высших кислот с азотнокислым серебром образуются объемистые осадки, которые трудно отфильтровать. Для рислот, плохо растворимых в воде, рекомендуется пользоваться смесями этилового спирта с водой. В случае перфторкислот, нестойких по отношению к воде (например, в случае ундека-фторциклогексанкарбоновой кислоты), необходимо применять ркись серебра. При работе с этими кислотами в качестве растворителя берут перфторбутиловый эфир. Примеры, иллюстрирующие каждый из указанных методов, приведены ниже. Чтобы реакции с галогенами протекали успешно, весьма существенно применять тщательно высушенные серебряные соли. [c.469]

    Одной из наиболее характерных реакций боразино-вой циклической системы (—ВК—МК —)з является легкое присоединение ими веществ типа НХ (Х = галоген, ОН, ОК) с образованием аддуктов 1 3. Виберг [1] сообщил о ряде подобных аддуктов исходного боразина он же предположил, что эти соединения (XI) по структуре похожи на циклогексан [c.98]

    Бейер, Ниденцу и Даусон [24] установили, что соединения типа XVII легко теряют НН и вступают в реакцию конденсации [уравнение (У-6)], если К = галоген, ОК или ЫКг [c.208]

    Мы имеем здесь фрагментацию алкилгалогенидов (X = галоген) и спиртов (Х = ОН ) (6), сильно разветвленных в -положении, -аминогалогенидов (7) и -у-ок-сигалогенидов (8) . Дальнейшие примеры — реакция, обратная альдольной конденсации (9), и реакция Михаэля (10). [c.148]

    Отличительной особенностью работ школы Фаворского в этой области является теоретическая направленность исследований. Виниловые эфиры, обладающие своеобразной активной группировкой — непосредственное соседство двойной связи и эфирного кислорода,— представляли для Фаворского большой интерес как объект изучения взаимного влияния атомов. На примере реакций бромирования было установлено, что с увеличением массы радикала (от метила к изопропилу) уменьшается способность двойной связи к присоединению галогенов. В процессе исследований Фаворский и сотрудники синтезировали ряд неизвестных до того времени бромвиниловых эфиров общей формулы СНВг=СН—ОК [c.84]

    С позиций химии низких температур наибольший интерес представляют реакции в неполярных растворителях. Наиболее характерная особенность процесса в неполярных средах — отрицательные значения энергии активации [235]. Эта необычная кинетическая особенность в настоящее время обнаружена для реакций хлорирования олефинов [450], бромирования дифенилэтиленов [451], димеризации а-окисей [452], нитрозилхлорирования а-окисей [442], в сопряженных реакциях в системах галоген — олефин — окись олефина [453]. Обнаружена она и для реакций радикального галогенирования олефинов в неполярных растворителях [416, 454]. [c.138]


Смотреть страницы где упоминается термин окиси реакция с галогенами: [c.119]    [c.122]    [c.469]    [c.293]    [c.241]    [c.119]    [c.91]    [c.40]    [c.327]    [c.401]    [c.713]    [c.502]    [c.176]    [c.279]    [c.260]    [c.101]    [c.84]    [c.287]    [c.192]    [c.45]   
Органические соединения со связями азот-азот (1970) -- [ c.37 , c.44 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте