Бромирование ацетона

Реакция бромирования ацетона в щелочной среде протекает по суммарному уравнению 131] [c.41]

Изотопные эффекты представляют ценный диагностический инструмент для определения механизмов реакций. Например, тот факт, что скорость бромировании ацетона (т. 2, реакция 12-4) [c.295]

Одно из первых наблюдений, позволивших высказать предположение о возникновении карбанионов в качестве промежуточных продуктов, состояло в том, что бромирование ацетона в присутствии основания следует кинетическому закону J [c.270]

Из всех этих фактов вытекает естественное предположение, что бромирование ацетона—реакция двухстадийная медленная стадия реакции (катализируемая кислотами) заключается в образовании Энольной формы ацетона, которая затем быстро реагирует с бромом [c.431]

Упомянутый выше процесс бромирования ацетона может в определенных условиях протекать аналогично реакции, изображенной на рис. 4. Медленной лимитирующей стадией является в этом случае отрыв протона основанием, приводящий к образованию карбаниона II (являющегося промежуточным [c.60]

Следует, однако, ограничить обсуждение реакций с участием веществ, не являющихся катализаторами в полном смысле слова, поскольку в противном случае мы бы ушли слишком далеко от главного предмета изложения — явления истинного катализа. Многие реакции ускоряются кислотами или основаниями, которые затем расходуются во вторичных прототропных процессах и не регенерируются. Например, при катализируемом основанием гидролизе сложного эфира основание расходуется в побочной реакции нейтрализации образующейся при гидролизе карбоновой кислоты. Переход основания в сопряженную кислоту наблюдается и в других реакциях, например при катализируемом основанием бромировании ацетона. В ходе ацетилирования бензола, катализируемого хлоридом алюминия, последний образует комплекс с продуктом реакции — ацетофеноном и уже не может действовать как катализатор. [c.11]

Бромирование ацетона на свету и в тяжелой воде [c.390]

Упражнение 2.2.32. Для бромирования ацетона в щелочном растворе найдено следующее выражение для скорости реакции [c.374]

Примером общего основного катализа могут служить следз -щие реакции. Так, реакция бромирования ацетона в ацетатном буферном растворе протекает по схеме [c.439]

Реакция бромирования ацетона, впервые изученная Лэпу-ортом в 1904 г. [31], сыграла особую роль при разработке теорий физической органической химии. Тот факт, что эта реакция, катализируемая основаниями, характеризуется первым порядком по ацетону и по основанию, но нулевым порядком па брому, привел Лэпуорта к мысли о Сх-упенчатом механизме. В этой реакции бром принимает участие ие иа лимитирующей стадии, а в конечной быстрой стадии образования продукта. [c.125]

Получившийся бром идет на бромирование ацетон- дикарбоновой кислоты, и количество ионов брома вследствие этого увеличивается, но ацетондикарбоновая кислота быстро исчезает вследствие малой скорости ее накопления (1). Поэтому наступает момент взанмодейст- вня бромида с броматом (2) с видимым выделением брома. Далее бром расходуется на реакцию окисления Се (П1) Се (IV). После исчезновения брома и ионов Се (П1) в растворе остаются взятые в избытке бромат калия, лимонная кислота, а также катализирующие процесс ионы Се (IV). В этом случае реакции (1) и (2) пойдут снова и будут повторяться до тех пор, пока не израсходуется один из исходных продуктов реакционной смеси. [c.61]

Согласно такому предположению, измеряемая скорость бромирования ацетона представляет собой скорость прототропного таутомерного превращения. Таким образом, в руках исследователя появляется удобный метод измерения скоростей прототропных таутомерных превращений, особенно таких, где второй таутомер неустойчив. [c.432]

При галоидировании ацетона в кислой среде наблюдаемые константы скорости имеют порядок 10 сек.-1, а Кз порядок 10 сек."1. Константы скорости такого порядка, по-видимому, уже возможны для молекулярной энольной формы. Поэтому приведенная выше схема бромирования ацетона через стадию образования энольной формы ацетона является правильной. [c.432]

Одно из наиболее ранних наблюдений, позволивших высказать предположение о возникновении карбанионов в качестве интермедиатов реакций, состояло в том, что бромирование ацетона в присутствии водного раствора щелочи подчиняется кине- [c.330]

Если преследуется цель получения хлороформа или бромоформа из ацетона, т. е. использования одного из изомерных трихлорацетонов или соответственно трибромацетонов (а, а, а-трихлор- или а, а, сс-трибромацето-на) в последующей реакции расщепления под действием щелочи, то саму реакцию хлорирования или бромирования ацетона проводят в щелочной среде (в присутствии соды, щелочи или белильной извести) [c.166]

Следует отметить, что в таких реакциях, как бромирование ацетона, нет необходимости предполагать промежуточное образование собственно энола. Более вероятно (особенно при основном катализе), что промежуточно образуется анион энола, который быстро реагирует с галогеном (стр. 432), измеряемая скорость прототропного превращения, протекающего под действием оснований, представляет собой скорость удаления протонов основанием [34]. [c.437]

В отсутствие загрязнений в безводных растворителях наблюдается значительный индукционный период при бромировании ацетона и кето-кислот (от ]0 минут до нескольких часов). Реакция, вероятно, начинается только тогда, когда в реакционную массу попадают примеси способные катализировать превращения. [c.438]

Упражнение 15-1. Подробное изучение скорости бромирования ацетона в воде в присутствии ацетатного буфера привело к следующему выражению [c.419]

В случае общего основного катализа в реакции могут участвовать не только ОН, но и другие основания. Например, при катализируемом основаниями бромировании ацетона (см. разд. 10.5.6) в ацетатном буферном растворе показано, что [c.88]

Кислотный катализ в неводной среде инверсия /-ментона в хлорбензольном растворе температура 99,4 0,05° С, образуются комплексы между /-ментоном и 3 молекулами хлор5 сусной кислоты, фенилпропионовой кислоты, ж-нитро-бензойной кислоты, бензойной и уксусной кислот в хлорбензоле, предполагается протолитическая реакция Кетонное расщепление а, а-диметилуксусной кислоты в о-хлоранилин и анилин в хлоридных буферных растворах Бромирование ацетона, энолизованного в легкой воде и в смеси легкой и тяжелой воды при 25° скорость броми-рования ацетона эквивалентна скорости обмена первого атома водорода Бромирование ж-нитрацетофенона, о-нитранилина и р-хлор-о-нитранилина Образование анилидов из органических кислот и анилина [c.212]

Температура процесса обычно составляет 40—50 °С [64, 68] л лишь в отдельных случаях может быть повышена даже до 100 °С [67]. При повышенных температурах проводится электрохимическое хлорирование предельных углеводородов [65]. О влияний температуры на процесс электрохимического бромирования ацетона при синтезе бромоформа можно судить по следующим данным [74] [c.351]

Теперь ясно, что первоначальные исследования ацетона как индикатора с помощью ультрафиолетовых лучей [257 ] дали слишком высокую величину основности потому, что невозможно было охватить достаточно широкий интервал кислотности и сделать подходящие допущения о сдвигах, обусловленных растворителями. К сожалению, это неправильное значение р/Са было использовано при кинетической обработке катализируемого кислотой бромирования ацетона [4], которое теперь должно быть пересмотрено [61]. [c.257]

В монобромацетоне СН3СОСН2ВГ, образующемся на первой стадии бромирования ацетона, присоединение протона к группе >С=0, которое приводит к возникновению енола, затруднено по сравнению с незамещенным ацетоном вследствие оттягивания электронов атомами брома. Поэтому в кислой среде ацетон подвергается бромированию легче, чем его монобромпроизводное. [c.272]

Задача 27.10. Покажите подробно, как механизм енолизации объясняет следующие факты а) константы скорости для кислотно-катализируемого обмена водород — дейтерий и бромирования ацетона идентичны б) константы скорости кислотно-катализируемой рацемизации и иодирования фенил-втор-бутилфенилкетона идентичны. Задача 27.11. а) Что является основанием, участвующим в реакции, при катализируемой кислотой дегидратации спиртов (разд. 5.18) Что является кислотой, участвующей в реакции, при катализируемой основанием реакции рацемизации и водородного обмена втор-бутилфенилкетона (разд. 27.3) [c.820]

Во второй статье Лепуорт количественно показал, что скорость бромирования ацетона в кислой среде не зависит от концентрации брома, но пропорциональна первой степени концентрации ацетона и первой степени концентрации катализирующей сильной кислоты. Он писал Независимость скорости от концентрации брома с очевидностью показывает, что, во-первых, реакция протекает по крайней мере в две стадии, из которых в одной или более бром не принимает участия, и, во-вторых, что скорость стадии или стадий, на которых бром вступает в реакцию, неизмеримо велика. Приблизительная пропорциональность между скоростью и концентрацией ацетона указывает, что в той стадии, скорость которой измеряется, принимает участие только одна молекула ацетона. В то же время данные по влиянию кислоты различной концентрации лучше всего объясняются предположением, что в этой реакции участвует один водородный ион.... Из факта независимости скорости от концентрации брома следует, что скорость бромирования лабильной формы ацетона неиз-меримо больше скорости ее обратного превра цения в нормальную форму . [c.123]

Открытие и выделение тяжелого изотопа водорода сделало возможным Определение происходящих в молекуле изменений положения протонов, Рейтц ] 409] изучил бромирование ацетона, происходящее под каталитическим действием ионов Н+ в легкой и тяжелой воде и в смесях HgO —DgO при 25°, он измерял изменения раствора, в котором происходила реакция, селеновым фотоэлементом. Для этих опытов был использован легкий и тяжелый ацетон, а также равновесный ацетон, т. е. ацетон, в котором обменное равновеснее содержащей DaO водой устанавливается после нагревания реакционного раствора в течение 10 час. до 80°. Найдено, что 1) энолизация происходит в 2,1 раза быстрее в DgO в присутствии D3O+ионов, чем в воде в присутствии НдО+ это, повидимому, указывает, что концентрация комплекса, образованного присоединением водородных ионов к кислороду кетона и находящегося в равновесии с ацетоном, больше в случае DjO, чем HgO 2) ускоряющий эффект в DjO одинаков для легкого и для тяжелого ацетона, однако последний при равных условиях (равное содержание DaO в растворителе) всегда энолизируется в 7,7 раза медленнее, чем легкий ацетон, другими словами, отделение свободного дейтерона от углерода происходит так же трудно, как и отделение протона 3) в смеси HjO — DgO скорость энолизации увеличивается не линейно с ростом концентрации DgO в воде изменение происходит медленнее при низком содержании DgO [c.218]

Енолы и анионы, образующиеся в качестве промежуточных продуктов в реакциях простых кетонов. Возникновение онолов в качестве промежуточных продуктов в некоторых реакциях простых кетонов впервые наблюдалось в реакции бромирования ацетона (А. Лэпуорт, 1902 г.). Это открыло новый путь к изучению органических реакций. Реакция протекает согласно следующему стехиометрическому уравнению [c.88]

Реакции галогенов с енолами. Предполагают, что замещение а-водо-родного атома в карбонильных соединениях протекает в енольной форме таким образом, эту реакцию можно классифицировать как электрофильное присоединение брома к олефиновой двойной связи. Примером служит бромирование ацетона в водном растворе (Хайн, 198) [c.128]

В этой связи можно также упомянуть галогенирование кетонов в щелочной среде (Гоулд, 372), например галоформную реакцию (стр. 314), хотя в этом случае нуклеофильный обмен, по-видимому, происходит скорее у галогена, а не у атома углерода. Так, бромирование ацетона может протекать следующим образом [c.227]

Таким образом, процесс электрохимичевкого бромирования ацетона весьма чувствителен к повышению температуры. Оптимальные выходы бромоформа достигаются лишь при низких температурах. Повышение температуры благоприятно отражается на выходе бромата, возможно, за счет увеличения скорости реакции диспроподр ио-нйрования гипобромита [74] [c.351]

Быстрые реакции в растворах (1966) -- [ c.36 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.133 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.431 , c.432 , c.437 , c.438 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.625 , c.627 , c.632 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.56 , c.80 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология