Бромирование соединений

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

Назовите полученное после бромирования соединение. Как видно из формулы строения, жидкая олеиновая кислота является с/ис-изо-мером. Транс-изомером этой кислоты является твердая элаидиновая кислота. Напишите формулу строения элаидиновой кислоты. [c.65]

Однако при бромировании соединения I в четыреххлористом углероде замещение идет исключительно у третьего атома углерода с образованием [c.138]

Исследовано влияние температуры на бромирование соединений, указанных в табл. 7.2. При температуре 25 °С и выше потребление брома сильно увеличивается и скорость замещения начинает превышать скорость присоединения. [c.297]

Правильность использования уравнения скорости реакции второго порядка для обработки результатов анализа подтверждается тем, что график кинетической зависимости процесса бромирования соединений с одной двойной связью представляет собой прямую. [c.635]

Таблица 25.9. Результаты бромирования соединений с тройной

В присутствии щелочей это равновесие сильно сдвигается вправо. Несомненно, что и свободные кетоны содержат изо-форму, хотя и в меньшем количестве, чем их водные растворы, поскольку этот переход ускоряется ОН - ионами. Если это так, то действие хлора прежде всего должно направиться на молекулы изо-ацетона и будет -заключаться в присоединении хлора по двойной связи с последующим отщеплением хлористого водорода от группы — I (ОН) — и образованием монохлорацетона. Бромирование соединений, содержащих карбонил, протекает по этой же схеме и в отсутствии воды [c.79]

Относительные скорости бромирования соединений gH X [c.356]

Относительные скорости бромирования соединений С Н Х [c.312]

Бромирование соединения (48), как и ожидалось, дало в качестве главного продукта диаксиальный дибромид (49) [84] (см. разд. 5-4, В). Поскольку из двух атомов брома более дестабилизирован тот, который находится при С-11 (вследствие наличия двух 1,3-диаксиальных взаимодействий с ангулярными метильными группами), он легче подвергается сольволизу (см. разд. 5-3, А). Благодаря этому удалось ввести 11-кислородную функцию, присутствующую в кортизоне и кортизоле окислительный гидролиз соединения (49) с помощью хромата серебра протекал селективно, затрагивая И -атом брома и приводя к бромкетону (50) [85] [c.339]

XXIII6 —80% экваториального бромкетона. Считается, что в присутствии спирта механизм бромирования соединения XXIII6 меняется. [c.368]

Реакция. Бромирование соединения с сильной СН-кислотностью элементным бромом в основной среде (механизм см. галогенирова-ние кетонов, галоформная реакция 3-5). Дибромид кислоты Мельдрума-очень мягкий и эффективный бромирующий агент. [c.70]

Оксатииндиоксиды-2,2 получают действием серной кислоты и уксусного ангидрида на а,р- или р, у-иенасыщенные кетоны, имеющие разветвление в р-положении углеродной цепи при этом из Окиси мезитила получается 4,6-диметилзамещенное (2). Бромирование соединения (2) приводит к 5-монобромпроизводному, а затем к аддукту с другой молекулой брома. Соединение (2) при взаимодействии с первичными аминами при 140—200 °С превращается в 1,2-тиазиндиоксиды-1,1. При пиролизе 1,2-оксатииндиоксидов-2,2 происходит сужение цикла с потерей диоксида серы, причем с хорошими выходами получаются фура ... . [c.559]

При хлорировании или бромировании соединений, могущих легко перейти и хиноны, получается хлор- (соотв. бром-) анил, тетрахлор- (соотв.тетрабром-) хииои, иапример из изонитрозофенола [c.120]

При замещении хлорированных или бромированных соединений аммиаком или аминами, по Волю реакция идет при более низкой температуре или протекает быстрее, если к реакционной массе прибавлять щелочную соль иодистоводородной кислоты. Благодаря этому из неактивно реагирующего хлорида или бромида [c.459]

В то время как амид фенилпропионовой кислоты при разложении легко дает фенилэтиламин (см. стр. 589), гофмановское разложение амида фенилпропиоловой кислоты 6H5 = 0NH2 сначала не удавалось 54 хотя калиевая соль рассматриваемого бромированного соединения образовывалась. Но Ринкес и в этом случае провел разложение, обработав баритовой водой приготовленный сначала амид хлорированной фенилпропиоловой кислоты 55, [c.593]

При быстром хлорировании или бромировании соединения XVIII в водном или бензольном растворе образуется соединение XX. В случае медленного бромирования или иодирования в водных растворах, когда галоген может действовать как окислитель, получается оксиндиго [94]. [c.30]

Тетраметиловый эфир катехина бромируется в уксусной кислоте в положение 8 справедливость этого утверждения может быть доказана на основании того, что бромированное соединение не окисляется в триметиловый эфир катехона [88]. Иодирование протекает аналогично. Галоген можно удалить с помощью цинка и щелочи, но не спиртовой щелочи, что вообще характерно для галогенпроизводных флороглюцина [90]. Пентаацетильные [c.274]

Избирательное орго-замещеиие в о-оксикарбоиильных соединениях [5]. Бромирование соединений типа (I) дает исключительно 5-бромпроизводные. Однако в присутствии Т. ч. образуются также значительные количества 3-бромпроизводыых. Полагают, что ответственным за селективность оурго-замещения [c.505]

В случае фенилзамещенных пиразолов электрофильное замещение может происходить в двух направлениях в зависимости от кислотности среды. Например, если бромирование соединения (XXI) приводит к замещению протона в гетероциклическом остатке, то при нитровании XXI происходит замещение в пара-положение бензольного кольца. Интересно отметить, что хлорсульфирова- [c.176]

Вторая группа данных (кинетические) свидетельствует о том, что замкнутый радикал IV образуется прямо из соединения I. Известно, что галогенирование обычно замедляется у а-галогензамещенных (см., например, табл. 13.6). Поэтому образование а-галогени-рованного продукта II как преимущественного продукта нельзя объяснить без постулирования каких-то специальных эффектов. Наиболее разумное объяснение пре-имуществеиного бромирования соединения I в а-положении представляет собой эффект соседства у а-бром-замещенного [c.44]

Углеводород, соответствующий соединению LVI, можно получить, но его не удается дегидрировать. Вещество, полученное восстановлением соединения LVI, неожиданно трудно дегидратируется. Один из изомеров продукта восстановления все же удалось дегидратировать с образованием, по-видимому, соединения LVn, однако дальнейшее дегидрирование невозможно. Бромирование соединения LVI сопровождалось самопроизвод-ным дегидрированием, приводящим к веществу LII реакция с фенилмагнийбромидом дает карбинол (LVHI), который, по-видимому, может быть превращен в соединение LIX. Однако все попытки дегидрировать это соединение оказались безуспешными. [c.161]

Розанилин в кислом растворе реагирует со свободным бромом с образованием соединения, имеющего красную окраску, которое представляет собой пентабромрозанилин или тетрабромрозанилин. Максимум поглощения находится вблизи 570 ммк. Растворы подчиняются закону Бера. Так как бромированный продукт не растворим в водных растворах, необходимо вводить органический растворитель или экстрагировать окрашенное соединение несмешивающимся растворителем, например бензиловым спиртом. Экстракционный вариант метода имеет то преимущество, что отделяется бромированное соединение от самого розанилина, который имеет слабую окраску. [c.206]

Реакция по Шмиду — Карреру осуществляется нагреванием подлежащего бромированию соединения с К-бромсукцппимидом и перекисью бензоила в среде четыреххлористого углерода она течет быстро и дает очень хорошие результаты [29]. [c.604]

Иногда отмечалось, что при обратном титровании избытка иода окраска вновь возвращается. Это происходит от того, что продукт присоединения разлагается с выделением иода, вследствие чего получаются пониженные результаты определения йодного числа. Ван Дуин исследовал этот процесс в отношении предварительно бромированных соединений. По его мнению, механизм его следующий [c.257]

Из приведенных обобщений следует, что некоторые галоген-пропаны не могут быть синтезированы замещением галогена в соответствующих хлорированных или бромированных соединениях. Это затруднение обычно преодолевают, подвергая обменному фторированию галогенпропан или пропан подходящего строения с последующим галогенированием. Примеры обоих типов синтеза будут приведены ниже [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология