Пировиноградная кислота семикарбазон

Взаимодействием семикарбазона с формальдегидом в этиловом спирте, но только не в кислой среде, или с пировиноградной кислотой в слабокислои среде [37]. [c.144]

Аллофанат — т. пл. 108—108,5° С [4], способы получения описаны в литературе [5] 3,5-динитробензоат — т. пл. 30° С идентификация в виде производных сложных эфиров цитронеллола и кетокислот семикарбазон эфира пировиноградной кислоты— т. пл. ПО—111° С [6] /г-нитрофенилгидразон эфира ацетоуксусной кислоты, получаемого переэтерификацией при действии цитронеллола на этиловый эфир ацетоуксусной кислоты,— т. пл. 56—57,5° С [7]. [c.234]

Выделение кетонов, образующихся при окислении, удается осуществить лучше всего через их труднорастворимые семикарбазоны. Ввиду того, что выход кетонов весьма невелик и получение их обходится поэтому довольно дорого, процесс гидролиза семикарбазонов был изучен с особой тщательностью, с тем чтобы избежать при этой операции излишних потерь. Гидролиз семикарбазонов под влиянием серной кислоты в спирте или в диоксане или в присутствии смеси соляной и уксусной кислот часто сопровождается образованием значительных количеств продуктов конденсации иля частичным омылением ацетоксильных групп. При гидролизе под действием смеси азотистой и уксусной кислот кетоны образуются с высоким выходом, но подчас в загрязненном виде . Гершберг - разработал превосходный метод гидролиза, состоящий в обмене соответствующего семикарбазона с пировиноградной кислотой — кар-<бонильным соединением, семикарбазон которого гидролизуется лишь с [c.352]

Для медной соли семикарбазона пировиноградной кислоты возможны схемы строения III и IV [c.265]

Такое изменение частот нри координировании семикарбазона пировиноградной кислоты к галогенидам меди лучше всего согласуется со схематической формулой (III). [c.265]

Соответствующие кетоны выделяются из семикарбазонов нагреванием с различными карбонилсодержащими соединениями, как то бенз-альдегид, формальдегид, га-оксибензальдегид, пировиноградная кислота и т. д. Особенно хорошо идет реакция с пировиноградной кислотой, при этом получаются чистые кетоны, и выходы здесь близки к количественным. Пировиноградная кислота чрезвычайно удобна тем, что ее семикарбазон растворим в 1В0де, а получающиеся кетоны в воде не растворимы. [c.296]

Семикарбазоны часто применяют для защиты стероидных кето-иов, а также при получении альдегидных форм пентаацетатов альдо-гексоз [507]. Семикарбазоны обычно получают в кислой среде, но при этом в качестве растворителя и катализатора рекомендуется применять пиридин [508]. Семикарбазоновые производные устойчивы к действию таких восстановителей, как борогидрид натрия [508, 509], борогидрид лития [510] и алюмогидрид лития [511], и не изменяются в условиях окисления по Оппенауэру Д512]. Регенерация карбонильного соединения из его семикарбазона происходит не всегда гладко. Для этого предложен ряд методов, в том числе гидролиз соляной кислотой [508], отгонка летучих кетонов с паром в присутствии щавелевой [513] или фталевой кислоты [514], нагревание с уксусным ангидридом в пиридине [515], гидролиз в присутствии азотистой кислоты [507, 508, 511, 516] или окислов азота [517] и взаимодействие с пировиноградной кислотой, причем последний из них, вероятно, является наилучшим [508—510, 518]. [c.260]

Благодаря низкой растворимости семикарбазонов и легкости их разложения на исходные продукты их часто используют для выделения кетонов из сложной реакционной смеси. Хорошим методом расщепления этих производных является обменная реакция с пировиноградной кислотой СН3СОСООН. Реакцию проводят в среде уксусной кислоты, содержащей ацетат натрия таким образом, по окончании реакции и разбавления смеси водой образовавшийся семикарбазон пировиноградной кислоты остается в растворе в виде соли [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология