ацилированные физические свойства

Гликозидные связи, соединяющие моносахаридные звенья друг с другом, чувствительны к действию кислот, поэтому обработка полисахаридов кислотами вызывает их деполимеризацию. Основной функциональной группировкой полисахаридов является гидроксильная группа, и превращения этой группы — в первую очередь, получение простых и сложных эфиров и окисление — играют очень большую роль и при установлении строения, и в практическом использовании полисахаридов. Интересно отметить, насколько резко отличаются простые и сложные эфиры полисахаридов от свободных полисахаридов по физическим свойствам. Эти эфиры плохо растворимы в воде, легко растворяются в органических растворителях, причем в производных такого типа отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие, так как нет возможностей для образования водородных связей. Другие функциональные группы, встречающиеся в полисахаридах, также могут участвовать в обычных превращениях. Так, карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированы, восстановлены, аминогруппы аминосахаров — ацилированы и т. д. Конечно, сдойства каждого конкретного полисахарида значительно влияют на выбор экспериментальных условий для всех реакций, т. е. на выбор растворителя, реагентов, времени, температуры реакции и др. Общими особенностями реакций полисахаридов, связанными с их полимерным характером, являются трудность достижения полноты реакции по всем функциональным группам макромолекулы, и трудность проведения избирательных реакций, если только реагирующие группы не отличаются очень сильно по реакционной способности. [c.481]

Авторы считают, что неспособность затрудненных фенолов к образованию межмолекулярных водородных связей обусловлена стерическими факторами по их менению, гидроксильные группы, зажатые между большими алкильными группами, физически не в состоянии подойти достаточно близко к гидроксильным группам соседней молекулы, чтобы образовать водородные связи. Однако вполне возможно, что главной причиной подавления молекулярной ассоциации затрудненных фенолов является их меньшая кислотность, и, вероятно, именно поэтому такие фенолы не обладают многими характерными для фенолов свойствами они не дают цветной реакции с хлорным железом, нерастворимы в щелочи и ацилируются лишь с очень большим трудом (Stillson, Sawyer, Hunt, 1945), Эта пониженная кислотность, по мнению автора, может I являться следствием стерического взаимодействия, поскольку большая группа в орто-положении, предотвращая достижение копланарности гидроксильной группы с бензольным ядром, не обеспечивает затрудненным фенолам возможности резонанса между такими структурами [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология