Перекиси при самоокислении углеводородо

Для объяснения механизма окисления были -предложены две общие теории теория тидрокоилирования и перекисная теория. Согласно первой из них все аадородные атомы, присоединенные к атому углерода, под действием кислорода последовательно замещаются на гидроксильные группы. Вторая теория предполагает, что кислород с углеводородо.м образует сначала перекись, или. моль-оксид (ом. гл, 37), которая и является активным окислителем. Экспериментальные данные показали, что образование перекисей имеет место как у насыщенных, так и у ненасыщенных углеводородов. Перекиси насыщенных углеводородов не были изолированы с достоверностью однако перекиси ненасыщенных углеводородов были получены. Они играют существенную роль в самоокислении различных фракций нефти. [c.900]

Доказано, что перекись водорода образуется при окислении метана [158], этана [159], пропана и высших гомологов [151, 159—165] и при работе двигателя (без искрения) на н-гептане, изооктане или других углеводородных топливах [166]. Уровень температуры, требуемой для получения достаточно значительной скорости реакции, падает в следующем ряду метан, этан, пропан. Это явление объясняется сравнительными прочностями связей С—Н в этих разных видах молекул. Если реакция полностью протекает при температурал порядка 350° или выше, то по меньшей мере в случае метана, этана и пропана перекись в конденсированной фазе представляет либо перекись водорода, либо продукты ее конденсации с присутствующими кислородсодержащими молекулами, например с альдегидами. Наоборот, при самоокислении или низкотемпературном окислении различных углеводородов, например при 100—150°, можно выделить гидроперекиси алкилов БЮОН. [c.77]

В ряду ароматических углеводородов изучено самоокисление алкилбензолов, дифенилметана и тетралина. Самоокисление изо-пропилбензола идет.быстро при освещении ртутной лампой. Полученная перекись перегоняется в вакууме без разложения при восстановлении раствором сульфита перекись образует диметилфенил-карбинол с выходом 90%, а при кипячении с разбавленной серной кислотой дает фенол с выходом 75%. [c.810]

Такой процесс называется самоокислением, или автооксидацней. Многие алифатические альдегиды и непредельные соединения, например жирные кислоты, на воздухе самоокисляются. Это свойство используется в технике, например при высыхании масляных красок. Процесс самоокисления очень чувствителен к катализаторам. В присутствии небольших количеств антиокислителей (антиоксидантов) процесс замедляется или даже совсем прекращается. В качестве антиоксидантов используют какое-либо легко окисляющееся вещество, на которое действует образующаяся в качестве промежуточного продукта перекись. Антиокислители широко применяются в промышленности для предотвращения от полимеризации или окисления материалов, содержащих ненасыщенные масла и углеводороды. В качестве такого вещества используется, например, гидрохинон. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология