Переходы от предельно гетерополярной к предельно

При более детальном изучении кристаллических структур многочисленных соединений получены весьма убедительные доказательства того, что переходы от предельно гетерополярной к предельно томеополярной связи в кристаллических соединениях могут быть постепенными. Паулинг рассмотрел причины возникновения связей смешанного типа и пришел к выводу, что степень смешанности связей определяется поляризационными (деформационными) эффектами. Чем сильнее поляризация ионов в соединении, тем выше процентное количество ковалентной доли в ионных связях. Так, структурная связь в иодистом серебре должна быть почти полностью ковалентной. Поляризационные эффекты заметно изменяют физические свойства таких соединений. Точки плавления, окраска, электрбпроводность и растворимость в первую очередь определяются этими эффектами. Например, фтористое серебро легко растворяется в воде, тогда как иодистое серебро в ней нерастворимо. Типичные эффекты присутствия некоторой доли ковалентности в механизме связей с помощью вычисления электронной плотности определили Брилл, Герман и Петерс для структур окиси магния. Электронный фон для МдО больше, чем в других изученных кристаллах типа галоидных щелочей, а минимум плотности равен 0,15 элек-трон/А . Ионы Mg + несколько расширены, а ионы кислорода несколько более сжаты, чем это предполагается теоретически. Следовательно, в окиси магния имеется некоторое количество ковалентных связей. С помощью данных по поляризации Паулинг вычислил, степень ковалентности связей в кристаллических структурах и получил [c.17]

Явления резонанса. Данные нами иллюстрации, в которых мы избегали локализации электронов в пространстве, дают возможность сделать следующий вывод неполярная электронная связь является только предельным случаем ковалентной связи между двумя определенно различными видами атомов. Если принять во внимание еще явление резонанса, то это даст непрерывный переход к гетерополярной ионной связи. Примем, лапример, что А имеет сдан лишний электрон по сравнению с достроенной восьмиэлектронной оболочкой, тогда как у В нехватает одного электрона [c.190]

Превращения, которые претерпевает ионный агент при обратимых переходах, записанных в уравнении (1-6), с электронной точки зрения представляют собою изменения порядка активной связи или типа гибридизации. Предельные случаи для соединений КдС X — это 8/7 -гибридизация поляризованных молекул и контактных ионных пар и р -гибридизация свободных органических ионов. Промежуточные случаи можно условно характеризовать как гибридизацию яр " , где а <1. Качественным отражением различных состояний связи ион — противоион являются электронные спектры, как это следует, например, из данных, приведенных па стр. 15. Более точные методы структурного анализа (ЯМР, рентген), учитывающие расстояние между центрами зарядов противоположного знака и взаимнзгю ориентацию соответствующих фрагментов гетерополярной молекулы, позволяют иногда дать близкую к количественной характеристику этого состояния. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология