Электронные переходы неполярные

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

Растворители также смещают обе полосы карбонильной группы в противоположном направлении. При переходе от неполярных растворителей к полярным (например, в ряду гексан, хлороформ, этанол, вода) полоса меньшей длины волны смещается батохромно, а полоса большей длины волны — гипсохромно (положительная и отрицательная сольватохромия соответственно). Из этих смещений ясно следует, что эти две полосы обусловлены электронными переходами различного типа. [c.559]

Так, В растворах иода в различных растворителях может осуществляться в различной степени взаимодействие неполярного молекулярного вещества с растворителем. Взаимодействие может протекать с образованием комплексов с переносом заряда и даже приводить к гетеролитическому расщеплению молекулы иода. Например, комплекс иода с бензолом относится к комплексам с переносом заряда, в которых при возбуждении происходит переход электронов с занятой орбитали одного атома на свободную орбиталь другого атома. Возбуждение молекулы приводит, таким образом, к переносу заряда от одного атома к другому. [c.496]

Из приведенных выше данных видно, что цвет тем глубже, чем полярное растворитель (положительная сольватохромия). Согласно сказанному выше, у подобных полиеновых систем возбужденное состояние более полярно, чем основное состояние. Так как сольватация стабилизирует полярные структуры в большей степени, чем неполярные, она сильнее стабилизирует возбужденное состояние, чем основное. Таким образом, энергия электронного перехода в полярных растворителях меньше, чем в неполярных. [c.584]

Теперь рассмотрим электронный переход, в результате которого полярная молекула переходит из основного состояния (д ) в возбужденное в полярном растворителе. В вертикально возбужденном состоянии все ядерные координаты совпадают с ядерными координатами основного состояния, что согласуется с принципом Франка — Кондона [16, 17]. Электронный переход завершается до того, как молекулы растворителя успевают переориентироваться. Только поле реакции Е благодаря индуцированной поляризации растворителя успевает приспособиться к новой величине и направлению диполя растворенного вещества (рис. 8.2). Однако любое ориентационное поле реакции имеет ту же величину и направление Е в возбужденном состоянии, как и Е в основном состоянии. Следовательно, в полярном растворителе ориентационная стабилизация основного состояния сопровождается ориентационной дестабилизацией (или меньшей стабилизацией) возбужденного состояния по сравнению с неполярным растворителем, в котором Е = О, и энергия перехода становится более высокой (рис. 8.3). Таким образом, в спектрах поглощения диполярных молекул в растворе при переходе от неполярного растворителя к полярному наблюдается коротковолновый сдвиг. [c.245]

Особенно большое значение имеет природа растворителя. Растворенное вещество взаимодействует с неполярными растворителями в значительно меньшей степени, чем с полярными. Поэтому электронные спектры в неполярных растворителях в меньшей степени отличаются от спектров паров, частично сохраняя их тонкую структуру [35,45]. Так, в неполярных растворителях спектр поглощения антрахинона имеет большее число полос, чем в полярных [22, 66, 105], причем появление их связано с колебательной структурой соответствующих электронных переходов [45]. В полярных растворителях колебательная структура спектров упрощается, а в гидроксилсодержащих растворителях совершенно исчезает. Эти общие закономерности находят свое отражение и в спектрах поглощения производных антрахинона [26, 27, 67, 289]. [c.26]

В случае ионной (гетерополярной) связи электроны переходят от положительно заряженного иона к отрицательному иону, и электронная плотность между двумя ионами доходит до нуля. Примером этого типа связи может служить молекула хлористого натрия (и). В случае неполярной (гомеополярной) связи между двумя атомами образуются мостики [c.215]

При полярной связи электронное облако связывающей электронной пары не располагается симметрично по отношению к обоим связываемым атомам, как при неполярной и не концентрируется полностью при одном из них, как в случае ионной связи. Связывая оба атома, оно обнаруживает более высокую плотность у одного из них, т. е. смещается в той или другой степени в сторону одного атома. Так, в молекуле НС1 электронная пара в большей степени смещена к атому хлора, поэтому он приобретает некоторый отрицательный заряд, а атом водорода — положительный заряд. Несимметричное распределение электронной пары в молекуле НС1 приводит к большему выделению энергии при образовании молекулы, чем это было бы при симметричном распределении электронной пары или при переходе ее целиком к хлору. Этим и обусловливается образование такой молекулы и большая ее устойчивость. [c.64]

Не легко определить, относится ли данная полоса к п— л или л — л -переходу. Только совместное применение теоретических расчетов и эмпирических правил позволяет здесь в какой-то мере уяснить картину. Одним из эмпирических правил является следующее при переходе от неполярного растворителя (например, гексан) к полярному (например, этанол) полоса п — я -перехода смещается в сторону коротких волн, а полоса я —я -перехода претерпевает батохромный сдвиг. В кислой среде исчезает полоса п—я -перехода, поскольку протон связывается преимущественно со свободной электронной парой гетероатома. [c.281]

Обусловленный повышением полярности среды переход от структуры полиенового типа а (с равномерно распределенной л-электронной плотностью) к полиметиновой структуре б (с регулярно чередующимися центрами пониженной и повышенной л-электронной плотности в полиметиновой цепи) можно легко обнаружить по химическим сдвигам резонансных сигналов и N, выравниванию констант спин-спинового взаимодействия (Н,Н), а также по уменьшению волнового числа валентного колебания связи С=0. Показано, кроме того, что и электронная поляризуемость этого мероцианина сильно зависит от полярности растворителя [79, 83]. В неполярных растворителях поляризуемость мероцианина близка к поляризуемости полиенов, а в полярных средах она почти равна поляризуемости идеальных полиметинов [79]. [c.424]

Число электронов, смешанных от атома данного элемента или к атому данного элемента в соединении, называется степенью окисления. Положительная степень окисления обозначает число электронов, которое смещается от данного атома, а отрицательная степень окисления — число электронов, которое смещается к данному атому. Из этого определения следует, что в соединениях с неполярными связями степень окисления элементов равна нулю. Примерами таких соединений служат молекулы, состоящие из одинаковых атомов (N2, Hz, I2). Степень окисления металлов в элементарном состоянии равна нулю, так как распределение электронной плотности в них равномерно. В простых ионных соединениях степень окисления входящих в них элементов равна электрическому заряду, поскольку при образовании этих соединений происходит практически полный переход электронов от одного атома к другому [c.178]

Как уже отмечалось, при одинаковых частотах величины е и совпадают и формулы (IV. 121) и (IV. 122) идентичны. Однако статическая диэлектрическая проницаемость ео отличается от п в случае двух- и многоатомных молекул в величину (ео— 1)/(ео + 2) дает вклад не только электронная, но и атомная поляризуемость, и эта величина больше, чем (м=—1)/(п=+2). Разумеется, формулы (IV. 121) и (IV. 122)—приближенные даже в случае неполярных молекул. Более строгое рассмотрение требует прежде всего учета корреляций в положениях соседних частиц, т. е. перехода к аппарату корреляционных функций. Развитие такого подхода было начато работами Кирквуда. [c.213]

Металлические кристаллы отличаются от всех остальных кристаллов высокой пластичностью, электрической проводимостью и теплопроводностью. Эти свойства, а также и многие другие обусловлены особым видом связи между атомами металла — металлической связью. Она возникает между атомами металлов в результате их сближения за счет перекрытия внешних орбиталей. Эта связь не является ковалентной неполярной связью, так как электроны не фиксируются между двумя атомами, а переходят в состояние проводимости и могут принадлежать всем атомам данного кристалла и даже куска металла, содержащего громадное количество кристаллических зерен. Эти мигрирующие электроны, или обобщенные электроны, — электроны проводимости (свободные электроны или электронный газ) — и осуществляют ненаправленную связь между остовами атомов в кристаллической решетке металлов (подробнее о возникновении связи см. гл. 10). [c.108]

Эта энергия обратно пропорциональна температуре и убывает обратно пропорционально шестой степени расстояния. Мы рассмотрели взаимодействие двух полярных молекул и полярной с неполярной. Молекулярное взаимодействие двух неполярных молекул — так называемые дисперсионные силы — определяются наличием у таких молекул мгновенных диполей. Рассмотрим, например, простейший случай взаимодействия атомов водорода, находящихся на столь большом расстоянии друг от друга, что электроны не покидают атомных орбит и не переходят на молекулярные. Атомы не полярны, так как центр тяжести заряда электрона совпадает с протоном. Однако в каждый момент каждый атом имеет дипольный момент, определяемый мгновенным расстоянием между электроном и протоном. Эти моменты также стремятся ориентироваться друг к другу. Дисперсионные силы являются, таким образом, некоторым аналогом ориентационных сил. При ориентационных силах ориентации мешает температурная энергия, при дисперсионных — нулевая. [c.339]

Энергии перехода для комплексов с переносом заряда с нейтральным основным состоянием (D, А) должны быть относительно нечувствительными к природе растворителя, если, как уже отмечалось в разделе I, степень стабилизации основного состояния с переносом заряда мала. Несмотря на то что возбужденное состояние, по существу, является ионной парой (D+, А ), оно окружено неполярными молекулами D, А, поэтому стабилизируется лишь в небольшой степени. (Сольватирующие свойства молекул растворителя обусловлены главным образом диполями связей, а для переориентации диполей по принципу Франка — Кондона требуется гораздо больше времени, чем для электрощюго перехода.) Максимум полосы переноса заряда комплекса гексаметилбензол — тетрахлорфталевый ангидрид 1591 сдвигается от 3905 А в ССЬ, до 3735 А в циклогексаноне. Полоса переноса заряда не только не сдвигается в сторону более длинных волн, как можно было бы ожидать в случае увеличения взаимодействия высокополярного возбужденного состояния с более полярным растворителем циклогексаноном, но, напротив, сдвигается в сторону более коротких волн, т. е. в области генерирования заряда находятся неполярные части молекул растворителя, и это приводит к увеличению энергии, необходимой для электронного перехода. Такие же рассуждения могут быть применены к объяснению найденного Крамом и Бауэром [40] влияния растворителя на гюлосу переноса заряда в комплексе [3,4]-парацпклофана с тетрацианэтиленом. Данные для этих и некоторых других комплексов тетра-цианэтилена приведены в табл. 4. Обнаруженная довольно заметная зависимость >1 акс от природы растворителя проявляется в большей или меньшей степени в зависимости от строения донора это показывает, что локальная структура растворителя (т. е. природа циботактической области [36]) является очень важной и определяет энергию, необходимую для достижения возбужденного состояния. [c.45]

Раствор биполярного вещества в неполярном растворителе. В этом случае в сольватации участвуют взаимодействия типа диполь — индуцированный диполь, а также дисперсионные взаимодействия. Если при электронном переходе дипольный момент растворенного вещества возрастает, то возбужденное состояние Франка—Кондона сольватируется в большей степени за счет взаимодействия биполярных молекул растворенных веществ с молекулами растворителя. В таких случаях следует ожидать батохромный сдвиг, величина которого зависит от показателя преломления растворителя п и изменения дипольного момента растворенного вещества. Если же в процессе электронного перехода дипольный момент молекул растворенного вещества уменьшается, то возбужденное состояние Франка — Кондона частично десольватируется, в результате [c.421]

Электронные JПIeктpы поглощения обычно состоят из нескольких широких полос н не имеют узких пиков, поскольку любой электронный переход сопровождается теми или иными изменениями во врапщтельных или колебательных состояниях молекул. В неполярных растворителях часто удается наблюдать тонкую структуру полос, тогда как полярных средах в силу различных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом детали. тонкой структуры утрачиваются и соответствующий спектр принимает вид более или менее непрерывной кривой. [c.15]

Изложенное относится к полярной среде. В ФСК реагенты (субстраты) находятся в полностью или частично неполярной среде. Однако физическая природа влияния среды на реакцию должна оставаться такой же. В отсутствие среды относительное расположение электронных уровней реагентов не меняется во времени. Электронный переход совершается практически мгновенно, и поэтому в силу закона сохранения энергии изменение энергии электрона должно компенсироваться изменением кинетических энергий реагентов. Но из-за большой массы ядер резкое изменение их скоростей маловероятно. Поэтому электронный переход может совершаться лишь при практическом совпадении начального и конечного уровней, отвечающих переносу электрона, т. е. переходу из восстановленного состояния сст Ь окисленное Еокис Положение этих уровней зависит от динамического состояния среды. Переходному состоянию будет отвечать такая конфигурация диполей среды и (или) такая деформированная конфигурация ФСК (фермента), при которой совпадают уровни Евосст и ис Эти энергии оказываются функциями некоторых обобщенных координат д, характеризую- [c.406]

Из полосатых спектров (ср. стр. 39, гл. IV) можно найти частоты колебаний ядер и из вращательных частот —момент инерции. Однако, такие определения могут быть произведены только для веществ в газообразном состоянии. Давление не должно быть слишком велико, иначе злолекулы начинают влиять друг на друга. При измерении обнаруживаются не все комбинации электронных переходов с квантово-возможными колебательными и вращательными частотами, а только те комбинации, которые отвечают правилам отбора, устанавливаемым с помощью принципа соответствия (ср. стр. 87), или же на основании квантовой механики. В отличие от непосредственно измеренных инфракрасных спектров, для электродных полосатых спектров поглощения возможен анализ 1 структуры полос также и у неполярных молекул. Таким образом, можно определить их моменты инерции и расстояния между ядрами. [c.106]

Из шкал для однопараметрового уравнения типа (2.22) наиболее важна шкала с сольватохромным параметром Л/=Ет, представляющим собой энергию электронного перехода полосы переноса заряда в растворе стандартного красителя 2,6-дифе-нил-4-(2,4,6-трифенил-1-пиридинио)феноксида (27а), обладающего сильно выраженной отрицательной сольватохромией. Благодаря простоте спектральных определенин шкала Ет охватывает более 240 растворителей [232]. Поскольку соединение (27а) нерастворимо в неполярных растворителях, используют его алкил производные, например пента (грст-бутил) производное (276), а затем приводят к единой шкале Ег (табл. 2.3). Хотя показатель Ег удачно сочетает баланс эффектов различной природы, обеспечивая для многих процессов удовлетворительную корреля- [c.77]

Спектры компонентов нуклеиновых кислот зависят от pH поскольку переход от нейтральной формы основания к протонированной или депротонированной сказывается на распределении электронной плотности в гетероциклических ядрах, а соотношение форм является функцией pH раствора. Протонирование свободной пары электронов атома азота гетероциклического ядра, естественно, сильно сказывается пап — я -электронных переходах (см. гл.З). Сольватация, особенно в полярных растворителях, также существенно влияет на п — я -переходы, вследствие чего плечи на кривых поглощения, соответствующие п — я -переходам, проявляются более четко в неполярных растворителях 2 . Важные изменения спектров происходят, кроме того, при межплоскостных и комплемен-гационных взаимодействиях оснований в полинуклеотидах (см. гл. 4). [c.619]

При хелатном механизме различие мажду полярными и неполярными, нуклеофильными и электрофильными реакциями в принципе становится беспредметным, если электронные переходы происходят одновременно, синхронно. Все же в комплексах существуют различия в электронной плотности, поэтому целесообразно рассматривать происходящий процесс как вызываемый одновременно нуклеофильным и электрофильным эффектами, которые взаимно усиливают друг друга. Таким образом, рассмотренный хелатный механизм представляет собой одну из форм реакции с бифункциональным катализом (см. разд. 4.6), причем переходное состояние из-за значительной делокализации электронов относительно выгодно энергетически. Если возможно хелатирование, то более устойчивым оказывается и продукт реакции. [c.342]

Переход молекул данного соединения с одного электронного уровня на другой сопровождается поглощением большого числа фотонов, энергия которых отличается на величину колебательных или вращательных переходов. В результате электронного перехода получается электронно-колебательно-вращательная полоса, состоящая из множества близко расположенных линий. Отдельные вращательные линии хорошо разрешаются только в спектрах газообразных веществ. В спектрах растворов, жидкостей и твердых образцов чаще всего колебательно-вращательная структура не видна. Лишь в некоторых случаях, наприхмер в спектре поглощения раствора бензола в неполярном растворителе, отчетливо видна колебательная структура электронной полосы (рис. 156). [c.277]

Если растворенное вещество имеет дипольный момент, то происходит поляризация неполярного растворителя диполем растворенного вещества, которая будет увеличивать энергию сольватации. Если дипольный момент увеличивается в процессе электронного перехода, то L" увеличится на меньшую величину, чем L, основной энергетический уровень понизится меньше, чем возбужденный, и будет иметь место красный сдвиг, который суммируется с поляризационным красным сдвигом. Значит, полосы переноса заряда слабых комплексов, дипольные моменты которых резко увеличиваются при возбуждении, должны сдвигаться в сторону больших длин волн при переходе от газа к неполярному растворителю, что и наблюдается в случае наиболее слабых комплексов иода (табл. II 1.5), а также комплексов тетрацианэтилена и карбонилцианида [143, 211, 249]. [c.106]

Физические свойства. Кислород — газ без цвета, вкуса и запаха, немного тяжелее воздуха. В воде мало растворим (в 1 л воды при 20°С растворяется 31 мл кислорода). При температуре —183°С и давлении 101,325 кПа кислород переходит в жидкое состояние. Жидкий кислород имеет голубоватый цвет, втягивается в магнитное поле. Природный кислород содержит три изотопа 0 (99,76%), 0 (0,04%) и 0 (0,20%) Химические свойства. Для завершения внешнего электронного уровня атому кислорода не хватает двух электронов. Энергично при нимая их, кислород проявляет степень окисления —2. Однако в соеди нениях с фтором (ОРа и О2Р2) общие электронные пары смещены к фто ру, как к более электроотрицательному элементу. В этом случае сте пеки окисления кислорода соответственно равны +2 и +1, а фтора —I Молекула кислорода состоит из двух атомов Оа. Химическая связь в ней — ковалентная неполярная. [c.175]

В данном разделе будет сделан отчетливый (что, к счастью, можно понять) акцент на реакции, в которых происходит перенос одного электрона. За последние десять лет были развиты некоторые общие представления, позволяющие быть уверенным в справедливости использованного нами подхода к биохимическим реакциям. Во-первых, доказано, что взаимодействия с переносом заряда и появление полос переноса заряда широко распространено среди органических соединений. Во-вторых, благодаря работам Уинстейна и сотрудников стало ясно, что образование ионных пар играет очень важную роль в определении пути многих органических реакций, особенно в неполярной среде (понятие неполярной среды можно применить к окружению активного центра фермента). В-третьих, новые методы, примененные в последних работах, позволили показать, что многие радикалы не являются высоко устойчивыми, а настолько реакционноспособны, что не могут накапливаться в реакционной смеси, или же для их получения требуются специальные условия, например отсутствие кислорода при получении пиридинильных радикалов. В-четвертых, очевидно, по крайней мере теоретически, что термические электронные переходы могут протекать легко даже в тех случаях, когда полоса переноса заряда находится в области слишком коротких волн и поэтому ее нельзя наблюдать (или когда константа ассоциации слишком мала). [c.84]

Электроттные смещения по механизму сопряжения, которые были допущены в первоначальной неполярной структуре, должны, следовательно, привести к образованию зарядов па концах мезомерной системы (как это показано знаками и 6—). Более того, в процессе перехода неполярной структуры в мезомерное состояние электроны должны двигаться против электростатических сил, которые все в большей степени возникают по мере их перемещения. Мезомерное состояние будет достигнуто тогда, когда электроны уже не смогут перемещаться далее против электростатических сил. [c.78]

В третьей статье из этой серии Мак-Уини (1955) применяет строгую теорию валентных связей к циклобутадиену и бензолу, используя ортогонализованные базисные орбитали. Для циклобутадиена Мак-Уини применяет полные наборы всех неполярных, синглетных и триплетных структур. Для бензола он использует 89 синглетных и 69 триплетных структур из полных наборов в 175 синглетных и 189 триплетных структур. Один из поразительных результатов этого расчета состоит в том, что вес дважды полярных структур неожиданно велик. Из рассмотрения уровней энергии, вычисленных Мак-Уини, можно видеть, что включение дважды полярных структур весьма существенно понижает энергию основного состояния. Первые два электронных перехода ведут к состояниям с симметриями ап и (если не учитывать двух триплетных состояний, заключенных между ними). Это дает энергии перехода 2,5 и 4,75 эв для первых двух синглетных переходов. Многие молекулярно-орбитальные расчеты предсказывают, что второе синглетное состояние имеет симметрию Й1и. Это предсказание, основанное на расчете методом [c.89]

Различные полосы поглощения по-разному ведут себя при переходе от неполярных растворителей к полярным. л ,я -Полосы претерпевают при этом батохромный сдвиг, а г,я -нолосы, как правило, смещаются в сторону коротких волн и проявляются менее четко. Этим различием пользуются для отнесения полос к соответствующему электронному переходу [26, 27, 289]. Полосы переноса заряда в полярных растворителях, по сравнению с неполярными, смещены в длинноволновую часть спектра [26, 67, 81]. [c.26]

Молекулы веществ, повышающих маслянистость, могут содержать не только полярные, но и неполярные группы. Так, углеводороды ряда СяНая или СпНгп+г могут образовывать на металлической поверхности слои ориентированных молекул, которые адсорбируются вследствие поляризации. Эффект ориентации неполярных длинноцепных молекул может быть достигнут введением в смазочную композицию ПАВ в весьма небольшой концентрации. Молекулы, оринтированные наиболее сильно, образуют слой толщиной около 20 нм, при нагревании толщина этого адсорбционного слоя уменьшается вследствие дезориентации молекул. Температура критического перехода, соответствующая предельной смазочной способности, связана с температурой десорбции ПАВ. При температурах ниже точки плавления металла молекулы группируются на его поверхности так, что полярная группа находится в контакте с металлом, а другие группы направлены наружу. Методом электронной дифракции можно установить, как изменяется поверхность металла при трении, — кристаллическая структура поверхностного слоя превращается в аморфную. [c.130]

Если сталкиваются два одинаковых атома, равноценных в смысле их способности удерживать свои и принимать чужие электроны, например, Н + И, С1 + С1 и т. д., то перехода электронов не наблюдается происходит обобществление холостых электронов в общие пары. Такие молекулы называются неполярными, или гомеополярными, а в последнее время их стали называть атомными. Связь между атомами за счет общих пар элек-тронов назыв тся ковалентной. [c.107]

Поэтому при поглощении молекулой ультрафиолетового излучения высокой энергии наблюдаемый спектр поглощения состоит из широких полос, являющихся результатом наложения большого числа узких полос, соответствующих различным переходам между близко расположенными подуровнями. Сложная природа электронных спек-ров многоатомных молекул делает очень трудным их полный анализ даже при использованип приборов высокого разрешения, т. е. высоко монохроматичных потоков излучений. Отсутствие вращательной и вращательно-колебательной структур можно наблюдать в спектрах жидких веществ и растворов, что связано с взаимодействием между соседними молекулами растворенного вещества и влиянием сольватации (большинство химических исследований относится именно к этим условиям). Полярные растворители обусловливают обычно значительно большие изменения в полосах поглощения, чем неполярные. Это объясняется тем, что оптические спектры возникают в результате поглощения или излучения света внешними электронами, наименее прочно связанными с ядром, которые требуют для возбуждения меньше энергии, чем внутренние электроны. [c.8]

Такое поразительное обращение сольватохромного эффекта убедительно свидетельствует о том, что по мере повышения полярности среды хиноидная электронная структура а этого стильбазолиевого мероцианинового красителя в основном состоянии превращается в полиметиновую б, и затем в бензоид-ную в. В хлороформе волновое число наиболее длинноволновой полосы поглощения лучше всего согласуется с промежуточной структурой б. Результаты расчетов также указывают на возможность обращения сольватохромного эффекта, так как вычислено, что при переходе в неполярных растворите- [c.425]

В сольватации насыщенных соединений, имеющих гетероатом с неподеленной электронной парой, способный участвовать в переходе важную роль играют специфические водородные связи. При повышении полярности среды (особенно в протонных растворителях) соответствующие полосы поглощения претерпевают заметный гипсохромный сдвиг [111]. Сравнением спектров поглощения воды, аммиака, сероводорода и фосфина в диапазоне вакуумного ультрафиолета в водных растворах и газовой фазе или в неполярных растворителях-НДВС была непосредственно продемонстрирована общность правила об индуцированном повышением полярности среды гипсохромном сдвиге полос поглощения, отвечающих переходу п- а [111]. [c.436]

Если ДВ АЕг, то туннельного перехода не будет. При АЕ АЕг переход происходит за время т, = А ГЛЯг) . Пои = 2 нм, и — Е — 2 аЬ АЕ, и 10 эВ. Значения АЕ в ЦПЭ должны быть много больше, и такой идеальный переход невозможен. Тунислнроваиие, однако, происходит вследствие диссипации энергии, обеспечивающей сближение электронных уровней и определяемой ЭКВ. Чернавская и Чернавский рассматривают потенциальные ямы, защищенные от ионной среды неполярной оболочкой. Допустим,, что существенна лишь одна колебательная степень свободы. Возможно возбуждение колебательного кванта В , причем [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология