Этан, бис фосфино

Лигандное замещение в квадратно-плоскостных координационно-ненасыщенных комплексах Р<1(П) и Pt(П) обычно происходит по ассоциативному механизму (строчка 1 в табл. 9.1). Однако в некоторых случаях бывают исключения. Так, вследствие высокого транс-влияияя производного силана замещение производного фосфина в комплексе РЬ П) на этан-1,4-дибис(дифенилфосфин) (строчка 2 в табл. 9.1) происходит по диссоциативному механизму (Д5 > 0). Таким образом, не только стерические факторы влияют на тип механизма, но и электронные эффекты, как в последнем случае. [c.547]

Наиболее трудноотделяемыми примесями, обнаруженными в данных гидридах, являются для диборана — этан, хлористый водород и дихлорметан для арсина — сероводород, фосфин, ацетилен и хлористый водород для моносилана — этилен, этан, диборан, моногерман для моногермана — этап, этилен, фосфин, диборан, моносилан для фосфииа — сероводород, хлористый водород, арсии. Значения коэффициентов относительной летучести перечисленных примесей приведены в сводной табл. У-26. Как следует из таблицы, ввиду относительно высоких величин а метод низкотемпературной ректификации может быть успешно использован для глубокой очистки гидридов от большинства примесей. Температура ректификации вышеперечисленных гидридов находится в интервале от —4 до —160 °С (табл. У-25). [c.195]

Аддукты с двумя молекулами борана получаются также из диборана и 1,сй-бис-(фосфино)алканов [18, 21, 22], например 1,2-бас-(диметилфосфино)-этан дает комплекс [18] [c.112]

Представляющее интерес подтверждение этого механизма можно получить, если в качестве добавки к катализатору на основе Ni(II) использовать РРЬд. В этом случае не образуется циклооктатетраена, а с хорошим выходом получается бензол. Этот результат можно объяснить образованием промежуточного соединения, в котором атом никеля прочно связан с одной молекулой РРЬд. Связи с металлом могут дать только три молекулы ацетилена. Тем самым бидентатные лиганды, например 2,2 -дипиридин и 1,2-бис(дифепил-фосфин)этан, занимают два координационных места у никеля и ингибируют действие катализатора. [c.98]

Бис(дифенилфосфино)этан взаимодействует с [Ir( 0)(PPhg)2] l с образованием как [1г(РР)2]С1, так и [Ir( 0)(PP)2l l. При аналогичной реакции с бис(дифенилфосфино)метаном единственным выделенным продуктом является [Ir( O)(Ph2P H2PPh2)2] l. В этих реакциях происходит обмен фосфинов. [c.318]

Известны реакции Со2(СО)8 с бидентатными фосфинами и арсинами. При комнатной температуре 1,2-бис-(дифснилфосфино)этан [90] образует ионное соединение [Со2(СО)4((11рЬоз)з1 [Со(СО)4]2- Поскольку димерный катион не дает в спектре полос, которые можно приписать мостиковым СО-группам, сделан вывод, что оба атома кобальта связаны дифосфиновыми мостиками. [c.79]

Бидентатные соединения, такие как о-фенялен-бис-(диметиларсин), 1,2-бис-[ди(цианоэтил)фосфино]этан, 1,2-бцс-(дифенилфосфино)этан, реаги-)уют с карбонилами железа с образованием соединений типа Ре(С0)дЬ2 [c.90]

Гидрат окиси тетраэтил-фосфония при нагревании выделяет этан реакция, очевидно, протекает аналогично. Ацетат этого основания, Et P —О — СОСН3, в процессе сухой перегонки образует в качестве продуктов триэтил-фосфин, окись триэтил-фосфина, двуокись углерода, метан, этилен и метилэтил-кетон. Другие соли этого типа ведут себя аналогично. В сжатом виде результаты можно представить следующим образом [c.708]

Эвитт и Бергман [128] на основании полученных результатов [реакция (5.96)] пришли к выводу, что ацил-алкильное и винил-алкильное элиминирование происходят быстрее, чем алкил-алкильное элиминирование. После первоначальной диссоциации фосфина диметилкобальтовый комплекс взаимодействует с этиленом, дифенилацетиленом или СО, давая алкил-алкильные, алкил-винильные и алкил-ацильные комплексы соответственно. Из последних двух интермедиатов путем элиминирования легко образуются продукты — олефин и кетон, тогда как бутан не образуется из метил-пропильного интермедиата, также как этан не образуется из СрСо (СНз) 2, получающегося в результате диссоциации фосфинового лиганда. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология