Кристаллизация из раствора и аддуктообразование

Для образования аддуктов мочевины необходимо соблюдение тех же условий, что и для возникновения центров кристаллизации. Для инициирования возможного аддуктообразования требуется соответствующее пересыщение, перемешивание и введение затравки. Если центры кристаллизации не образуются (из-за отсутствия затравочных кристаллов) и протекает какой-либо один (или более) другой процесс, часто возникает эффект, подобный индукционным периодам в окислительно-восстановительных химических реакциях. Свежеприготовленные растворы мочевины, по-видимому, являются менее благоприятной средой для кристаллизации, чем растворы. [c.482]

Большинство первых исследователей сталкивались с трудностями, так как проводили реакцию аддуктообразования с водными растворами мочевины, особенно при обработке сырых тяжелых дистиллятов нефти. Циммершид с сотрудниками [115] выделили соединения серы, которые оказались пригодными для полного замедления реакции образования аддукта мочевины с к-парафинами фракций нефти. Феттерли [28] рассмотрел влияние различных условий кристаллизации на скорость реакций растворов нормальных жирных кислот с водными растворами мочевины. Следует остановиться на нескольких факторах, 1 оторые уменьшают скорость образования аддукта с жирной кислотой. [c.482]

Совершенно новый путь решения этой проблемы был разработан Шленком [93], который для разделения рацемата 2-хлороктана использовал метод аддуктообразования с симметричной молекулой мочевины. Если рацемат можно кристаллизовать путем связывания с подходящим носителем и получить оптически активное твердое вещество, то при кристаллизации будет происходить самопроизвольное разделение. Эти условия выполняются для аддукта мочевины, но не выполняются для аддукта тиомочевины. Тройная спираль, образованная молекулами мочевины в отдельных комплексах, будет иметь левое или правое направление. Поэтому если гостевой компонент представляет собой рацемат, то возможно образование двух зеркальноизомерных систем. Следовательно при охлаждении раствора рацемата и мочевины первый образующийся зародышевый кристалл должен быть одним из этих изомеров. Контролирование условий, которое исключает наложение процесса образования вторых зародышей, позволяет осадить половину рацемата в виде комплекса. Направление вращения в этом комплексе мочевины определяется случайным первым зародышевым кристаллом. В результате кристаллизации маточный раствор также оказывается частично разделенным. Для получения оптического изомера высокой степени чистоты необходима многократная обработка мочевиной. Преимущество этой методики состоит в легкости проведения процесса и в исключении возможности образования других конфигураций. [c.516]