Радикальная теория радиолиза воды

Наиболее интенсивно радиационная химия воды и водных растворов стала развиваться после второй мировой войны. В этот период исследования в рассматриваемой области охватывают разнообразный круг вопросов. Выяснялось влияние плотности ионизации и мощности дозы на выходы радиолитических превращений в водных растворах, роль прямого действия излучения на растворенное вещество и возбужденных молекул воды в радиационных процессах, зависимость выходов продуктов радиолиза от концентрации раствора, проводилось изучение радиационно-электрохимических процессов и коррозионного поведения металлов в водных растворах при облучении и т. д. Основой этих исследований явилась радикальная теория радиолиза воды. [c.73]

РАДИКАЛЬНАЯ ТЕОРИЯ РАДИОЛИЗА ВОДЫ [c.73]

В 1944 г. Дж. Вейс [19] выдвинул радикальную теорию радиолиза воды, которая в настоящее время является общепринятой . Согласно этой теории, при действии ионизирующего излучения на воду происходит образование атомов Н и радикалов ОН [c.73]

На стр. 83 отмечалось, что одной из главных особенностей радикальной теории радиолиза воды является эффект конкуренции растворенных веществ за радикалы. Обусловлено это высокой реакционной способностью последних. Исследование радиолиза позволяет определить отношение констант скорости таких конкурирующих реакций. Если в растворе присутствуют два или более растворенных вещества, то, зная отношение констант скорости реакций этих веществ с каким-либо радикалом, возможно рассчитать долю радикалов, реагирующих с данным веществом. С помощью относительных констант можно определить также граничные условия, при которых выполняются стехиометрические соотношения между измеренными выходами и [c.103]

Весьма разбавленные растворы (от 10 б до М), в которых можно пренебречь прямым действием излучения на растворенное органическое вещество. Радиационно-химическое поведение таких растворов вполне удовлетворительно описывается в рамках радикальной теории радиолиза воды. Химические изменения органического вещества вызваны его взаимодействием с продуктами радиолиза воды, т. е. с радикалами ОН (а в случае присутствия кислорода и с радикалами НО2), атом-ами Н и молекулами НгОг- [c.198]

СВОБОДНО-РАДИКАЛЬНАЯ ТЕОРИЯ РАДИОЛИЗА ВОДЫ [c.10]

Мы обсудили многие особенности радиолиза воды и водных растворов. Это обсуждение убедительно показало, что явления, наблюдаемые при радиолизе разбавленных растворов, удовлетворительно объясняются современной свободно-радикальной теорией. [c.59]

Совершенно очевидно, однако, что при [Ас] = [Ас]кр концентрация радикалов должна быть меньше, чем при радиолизе в отсутствие акцептора. В случае чистой воды, согласно радикальной теории, [c.119]

Процессы, происходящие под действием радиоактивных излучений на воду и водные растворы, привлекли внимание исследователей в первые же годы после выделения весомых количеств солей радия. Пьер Кюри и А.Дебьерн еще в 1901 г. установили, что в растворах солей радия происходит непрерывное выделение водорода и кислорода. В 1914 г. А.Дебьерн высказал предположение о возможности образования радикалов Н и ОН при облучении воды. Затем Г.Фрикке выдвинул гипотезу об активированной воде. В 1944 г. Дж. Вейс выдвинул радикальную теорию радиолиза воды, согласно которой при действии ионизирующего излучения происходит образование атомов Н и радикалов ОН НгО - Н + ОН. [c.192]

В. В. Воеводский (281, 282] в последнее время выдвинул гипотезу о возможности передачи энергии ионизирующего излучения к молекулам растао-ренного вещества по Ц0пи водородных связей. По его мнению, принятие этой гипотезы позволяет устранить противоречия радикальной теории радиолиза воды и особенно весьма разбавленных водных растворов. [c.160]

Таковы лишь некоторые начальные аспекты свободно-радикальной теории радиолиза. Подробное изложение проблемы содержится в работах А.К.Пикаева [17, который отмечает большое значение процессов в шпорах , называя их святая святых радиационной химии. В случае облучения воды электронами с энергией 1-2 МэВ, имеющих величину линейной передачи энергии 0,2 эВ/нм, энергия передается воде порциями в среднем по 100 эВ и среднее расстояние между отдельными точками, где происходят акты ионизации и возбуждения, составляет 500 нм. Радикалы Н и ОН, образующиеся в пределах небольшой шпоры , рекомбинируют или диффундируют в объем раствора, где и вступают в реакции с растворенным веществом. Поскольку расстояние между этими шпорами велико, вероятность внутритре-кового перекрытия таких расширяющихся шпор мала. [c.194]

Представления о природе активированных частиц неоднократно менялись но мере появления и накопления новых экспериментальных данных. Так, в 1944 г. английский ученьш Вейсс [5] модифицировал теорию радиолиза воды, которая с тех пор получила название радикальной теории. Согласно его предположению, активированная вода Фрике представляет собой не что иное, как радикалы П и ОН, предположение о возможности образования которых было высказано еш е Дебьерном [6] в 1914 г. [c.18]

Роль возбужденных состояний в радиолизе воды и участие возбужденных молекул воды в превращениях растворенного вещества рассматривались М. А. Проскурниным [46, 81]. Согласно его представлениям, возбужденные молекулы воды (или пара радикалов в ячейке Франка—Рабиновича) проявляются как химически активные частицы в концентрированных растворах, а для отдельных акцепторов, особенно сопряженных, и в относительно разбавленных растворах, В. В. Воеводский [99] предположил, что радикальные и молекулярные продукты радиолиза воды при облучении образуются в результате ее возбуждения, которое мигрирует по водородным связям и распадается на дефектах гомогенной структуры воды. Интересные данные, интерпретированные с точки зрения участия возбужденных молекул воды, проявляющихся в результате нарушения структуры воды, были получены В. Н. Шубиным и П. И. Долиным [1001 при облучении в условиях очень высокого (до 3000 атм) давления благородных газов. Наблюдалось превращение растворенного вещества, соответствующее разрушению 14 молекул воды. Вопрос о роли возбужденных молекул воды является одним из важнейших в теории радиолиза воды. [c.353]

Следует отметить, что некоторые исходные физические предпосылки радикально-диффузионной модели являются недостаточно обоснованными, поэтому вообще трудно требовать хорошего количественного соответствия расчетных и опытных величин. Мы, однако, не будем вдаваться в детали радикально-диффузионной теории, анализ которых содержится в статье Куппермана [64]. Укажем только, что в настоящем ее виде радикально-диффузионная теория не охватывает некоторых, по-видимому, довольно существенных особенностей радиолиза. В первую очередь это относится к учету процессов, обусловливающих образование и превращения активных частип. Значение таких процессов иллюстрируется, например, изотопным эффектом, который отчетливо проявляется при радиолизе воды. Было установлено, что G(—НаО) < G(—DaO), а также, что Ощ > Gq. Радикально-диффузионная теория, принимающая распределения Н и -ОН одинаковыми, не отражает изотопный эффект, так как эффект массы влияет в одном и том же направлении как на коэффициент диффузии, так и на константы скорости химических процессов. [c.264]