Благородные влияние давления

Все излагавшиеся в настоящем разделе данные были получены в опытах по окислению чистых металлов. Как уже отмечалось, ио выяснению влияния давления газа на скорость окисления сплавов сделано очень мало. Однако здесь следует упомянуть об одной особенности практического значения, которая состоит в том, что металлы, образующие сплав, взаимодействуют с конкретным газом с разными скоростя.ми. Надо полагать, что при значительном снижении давления газа менее благородные металлы должны, как правило, корродировать гораздо сильнее более благородных. Именно такая картина и наблюдается в действительности. Такое окисление называется избирательным (Томас и Прайс [258]). К этому вопросу мы возвратимся в последующих разделах. [c.79]

Влияние давления кислорода и предельная концентрация цианида. Взаимосвязь между скоростью растворения благородных металлов в цианистых растворах и давлением кислорода над раствором рассматривали многие авторы, но окончательно этот вопрос еще не решен. Для изучения указанной взаимосвязи и определения предельной концентрации цианида при различных температурах и давлениях были проведены опыты по растворению серебра в растворах с различной концентрацией цианида калия. Окончательные результаты опытов представлены на рис. 6. [c.39]

Резонансное свечение ослабляется присутствием посторонних газов, так как при соударениях с ними большее или меньшее число возбужденных атомов ртути дезактивируется, отдавая энергию возбуждения. Ослабление резонансного свечения сильно зависит от природы прибавляемого газа. Водород уже при парциальном давлении в 1 мм уменьшает его в 5 раз, а прибавки благородных газов почти не влияют и даже могут усилить резонансное свечение вследствие расширения области поглощения. Причина резкого влияния природы прибавленного газа на степень тушения резонансного свечения еще точно не выяснена. Можно во всяком случае констатировать, что наиболее интенсивное тушение дают те атомы или молекулы, возбуждение которых требует количества энергии, возможно более близкие к энергии кванта резонансного свечения. Увеличение давления паров ртути в резонансной лампе также ослабляет свечение вследствие увеличения числа столкновений, сопровождающихся дезактивацией ударами второго рода. [c.514]

Влияние концентрации цианида и давления кислорода. Как показали опыты (рис. 18), кинетические кривые линейны, убыль цианида в процессе опыта незначительна. Поэтому вычисление скоростей растворения, отнесенных к 1 см поверхности ртути, не представляет затруднений. Характер кривых такой же, как и при растворении благородных металлов. Имеются две области в одной скорость растворения прямо пропорциональна концентрации цианида и не зависит от давления кислорода над раствором, в другой — скорость не зависит от концентрации цианида, но ее максимальное значение прямо пропорционально давлению кислорода [(при давлении 0,21 1 и 2 ат оно равно 0,22 1,06 и 2,05-10- г-атом/(см2-с)]. Предельная концентрация цианида тоже прямо пропорциональна давлению кислорода и при =700 мм рт. ст. равна 4,5- [c.73]

Влияние концентрации цианида и давления кислорода. Характер зависимости скорости растворения от концентрации цианида (рис. 46) такой же, как и при растворении благородных металлов в области концентраций цианида до 6,8-10 3 моль/л скорость процесса не зависит от давления кислорода над раствором, прямо пропорциональна концентрации цианида, а приведенная скорость растворения (отношение vj ) равна 0,65-10 л/(см2-с) при более высоких (запредельных) концентрациях цианида скорость растворения мало зависит от его концентрации. [c.144]

Отходящие газы реакторов с кипящей водой и водой под давлением содержат кроме долгоживущего изотопа Кг (с периодом полураспада 10,7 лет) в основном короткоживущие изотопы криптона и ксенона. Длительное удерживание этих благородных газов на адсорбентах в больших концентрациях не представляется возможным. Однако, если время удерживания в одном адсорбере, снаряженном активным углем, достаточно велико по сравнению с периодом полураспада изотопа, то на угле накапливаются твердые продукты, образованные из этих короткоживущих изотопов благородных газов. Чтобы обеспечить достаточно продолжительные времена удерживания, используется система из нескольких адсорберов (рис. 6.20). Отходящий воздух следует дополнительно тщательно осушать с помощью осушителей или конденсацией, чтобы исключить отрицательное влияние влаги на адсорбцию благородных газов, обладающих плохой адсорбируемостью. Срок службы активных углей в этих системах практически неограниченный, используются главным образом формованные тонкопористые угли [23. [c.113]

Предельное давление, начиная с которого целесообразно учитывать влияние плотности, может быть довольно высоким. Например, при температуре порядка 1000° К для благородных газов, Ог, N2 оно составляет 4,0—5,0 МЯ/ж [609]. [c.62]

Проблемы синтеза алмаза тесно связаны с пониманием процесса его образования в природе. Сейчас определенной точки зрения на этот вопрос нет, хотя предположений имеется достаточно 154]. Интересную идею о влиянии кавитации на образование и рост алмазов развивает Э. М. Галимов. Вопросы образования алмазов в метеоритах рассмотрены в книге Г. П. Вдовыкина [55]. Однако природа настолько щедра на различные условия, что вполне возможно, чтобы все предложенные методы реализовывались либо одновременно, либо поочередно. Исключение, вероятно, представляет рост алмаза из продуктов разряда между графитовыми электродами при низких давлениях благородных газов и последующей конденсации этих продуктов на охлажденной до 80° К подложке [56]. [c.57]

При исследовании каталитических свойств морденитов была обнаружена уникальная способность Н-морденита проводить гидроизомеризацию парафинов в отсутствие благородных металлов [115, 116, 293]. По условиям проведения эта реакция занимает как бы промежуточное положение между реакциями крекинга на кислотных катализаторах и реакциями гидрокрекинга на бифункциональных катализаторах, содержащих благородные металлы. Активность Н-морденита в гидроизомеризации меняется обратно пропорционально величине парциального давления водорода [116], но селективность и продолжительность работы катализатора при повышении давления Н2 возрастают [293]. Миначев и другие авторы работы [116] предложили собственный механизм гидроизомеризации на Н-мордените [реакция (70)], который объясняет влияние концентрации водорода на активность и селективность. В соответствии с этим механизмом повышение давления Hj должно, с одной стороны, снижать кон-центряпию промежуточных карбониевых ионов и тем самым уменьшать общую изомеризующую активность, а с другой — подавлять крекинг этих карбониевых ионов и, следовательно, увеличивать селективность (ср. работу [294]). Возможность переноса гидрид-ионов [c.108]

В связи с рассмотрением механизма реакции целесообразно обратить виимание на данные работы [74], где исследовано влияние парциального давления водорода на изомеризацию н-пентаня на Н-мордените в отсутствие благородного металла. Авторы показали, что скорость реакции на Н-мордените обратно ироиорцнональна парциальному давлению Нг. Этот эффект учитывает следующая схема процесса [c.58]

Как и у обычных металлических катализаторов, например содержащих никель, гидрокрекирующая активность катализаторов на основе-драгоценных металлов также снижается в присутствии азотистых соединений. При более высоких температурах, требуемых для гидрокрекинга сырья, содержащего азот, в присутствии катализаторов на основе благородных металлов, очевидно, получаются лучшие результаты эти металлы длительно сохраняют свою активность и избирательность, и дезактивация их протекает значительно медленнее, чем катализаторов на основе обычных металлов. При гидрокрекинге под давлением 105 ат легкого циркулирующего крекинг-газойля, содержащего 40-10" % азота, высокая активность катализатора на основе благородного металла (носитель не указан) сохранялась в течение нескольких месяцев, в то время как обычный никель-сульфидный катализатор на алюмосиликате при тех же условиях быстро и полностью утрачивал активность [36]. Кроме того, хотя переработка в течение семи дней сырья с повышенным с 0,004 до 0,13% содержанием азота потребовала для поддержания постоянной степени превращения повышения температуры в реакторе примерно на 83° С, возобновление переработки малоазотистого сырья сопровождалось восстановлением активности катализатора примерно на уровне, существовавшем перед переходом на высокоазотистое сырье. В то же время добавление 0,01% азота в виде хинолина при гидрокрекинге цетана на платинированном алюмосиликатном катализаторе в условиях более низких давления (52 ani) и температуры (344° С) вызывало необратимое падение активности [6]. Это убедительно доказывает важное влияние условий процесса на эксплуатационные характеристики катализаторов рассматриваемого типа. [c.259]

Первые сведения о благородных газах. Если через холодный раствор гидрохинона пропускать под давлением благородный газ X (Аг, Кг, Хе), то выделяются кристаллы приблизительного состава Х-3 СбН4(ОН)2- Они представляют собой клатраты гидрохинона с атомами благородного газа, заполняющими большинство полостей . Известны также клатратньге гидраты благородных газов состава 8Х-46Н20. Эти соединения используют в качестве твердого источника благородных газов. (Любопытно влияние благородных газов на биологические объекты. Например, ксенон оказывает обезболивающее действие, хотя в этих условиях образование химических связей почти невозможно.) [c.516]

Полученные результаты подтверждают вывод о том, что реакции с участием N2 обусловлены первичным образованием ионов Этот вывод согласуется также с результатом работы [29], авторы которой установили, что скорость реакции линейно зависит от давления азота и не зависит от давления водорода. Увеличение последнего от 7 до 50 апип не влияет на образование аммиака. Это показывает, что ионизация и возбуждение водорода не играют заметной роли в процессе, который почти полностью обусловлен образованием активных частиц азота в результате его ионизации. К такому же заключению приводят результаты исследования влияния на этот процесс благородных газов, которые будут рассмотрены ниже. [c.126]

На рис. 36 приведены данные [29] о влиянии благородных газов на скорость реакции образования аммиака при действии у-излучения на смеси N3 с Н-2. Как видно иа графике, все благородные газы при увеличении их давления ускоряют реакцию. Ускоряющее действие возрастает в ряду Не < Аг < Кг < Хе. Так как возрастание эффекта, наблюдаемое при добавлении газов с большим атомным весом, может быть частично обусловлено большим первичным поглощением этими газами энергии у-излучения, связанным с большей электронной плотностью при одинаковых парцпальных давлениях, на рис. 36 приведены результаты, рассчитанные на одинаковую э.тектронную плотность различных газов. И при таком расчете более тяжелые газы производят относительно большее действие. [c.153]

С целью исследования влияния на кристаллизацию магнезиохромита и благородной шпинели некоторых минерализаторов были изготовлены смеси окислов, отвечающие стехно.метрическому составу магнезиально-хромитовой и. магнезиально-глиноземистой шпинелей, к которым добавили окислы бария, бора, кремния и титана в количестве 2,5, 10% вес. Полученные смеси тщательно перемешивали, увлажняли раствором сульфит-но-спиртового щелока и прессовали при удельном давлении 49,1 Мн м в виде цилиндров и таблеток. Сушили образцы до конечной влажности 0,2% и затем обжигали при температуре 1700 °С в производственной туннельной печи. [c.234]

Значительные усилия затрачиваются на то, чтобы определить, какая из составляющих воздуха является агрессивной по отношению к ряду традиционных металлов. Для благородных и некоторых других металлов такоГ составляющей является кислород. Усталостная долговечность меди [3] и свинца [4] в СИЛЬНО] степени зависит от парциального давления кислорода, а пары воды ока №1вают небольшое дополнительное влияние на эту характеристику. Это влияние связывается с распространением трещины, а адсорбция кислорода на стенках трещины, как предполагают, предотвращает их сваривание в течение полуцикла действия сжнмаю- [c.285]

Предварительное таблетирование исходных смесей оказывает наиболее сильное влияние на процесс синтеза алюмомагниевой шпинели (табл. 1). С ростом давления начального уплотнения смеси от О до 9,8-10 н/м2 выход благородной шпинели существенно возрастает. Дальнейшее повышение усилия прессования сказывается значительно слабее. Аналогичное воздействие оказывает таблетирование и на вы- ход железомагниевой шпинели. [c.22]