Прямое действие излучения

И В дальнейшем изучались все более интенсивно. Первые исследователи не имели почти никакого представления о летальном действии излучений высокой энергии, и. многие из них в результате этого трагически погибли. В настоящее время мы осознаем всю опасность прямого действия излучений и еще более коварных генетических эффектов, вызываемых облучением, но, несмотря на многочисленные исследования, мы до сих пор не можем даже сказать, что находимся на пороге понимания этих эффектов. В последней главе мы обсудим некоторые наиболее важные химические аспекты этих исследований. [c.9]

Вероятность реакции (13) будет зависеть от pH и от рК для радикала НО2. Наличие ион-радикала Ог Уже постулировалось, чтобы объяснить прямое действие излучения в присутствии [c.157]

В случае действия излучения на клеточные ядра, особенно при генетических эффектах, мы находимся, по-видимому, несколько ближе к объяснению этих явлений доказана чувствительность молекулы нуклеиновых кислот к прямому действию излучения. Этого уже достаточно для объяснения наблюдаемых эффектов. Однако до сих пор далеко не все придерживаются того мнения, что это действие является прямым. Более того, самый наглядный результат облучения, разрыв хромосом, является слишком сложным явлением, чтобы его можно было удовлетворительно объяснить на основании современных представлений. Таким образом, и в этой области еще многое следует сделать. [c.262]

Проведен ряд исследований по влиянию излучений на различные водные растворы. Кинетика этих процессов очень сложна результаты исследований во многих случаях являются противоречивыми, а поэтому можно сделать лишь небольшое число обобщений. Протекающие процессы обычно согласуются с постулированным начальным образованием Н- и ОН-радикалов из воды или (в случае присутствия газообразного кислорода) образованием пергидроксила в дальнейшем протекают реакции этих радикалов с растворенным веществом, хотя Лефор и Гайсинский сообщают о случае, когда арсенит в водном растворе, по-видимому, перешел в элементарный мышьяк под прямым действием излучений [90]. В ряде случаев скорость образования перекиси водорода оказы-ваб гся более высокой, чем при облучении чистой воды так, например, ионы галогенидов в растворе повышают количество образующейся перекиси водорода, причем йодид более эффективен, чем бромид, который в свою очередь эффективнее хлорида. В недавно проведенной дискуссии на заседании Фарадеевского общества [84] были сообщены результаты ряда новейших исследований по влиянию растворенных веществ. В этих сообщениях содержатся также ценные ссылки иа предыдуш ие работы. Из других новых работ нужно указать на облучение рентгеновскими лучами водных растворов йодноватокислого калия [101], йодистого калия [102], дезоксирибонуклеиновой кислоты [103] [c.63]

Мы рассматриваем здесь только косвенное действие излучения и не принимаем во внимание те незначительные изменения, которые вызываются в разбавленных- водных растворах прямым действием излучения на растворенное вещество. [c.98]

Наиболее интенсивно радиационная химия воды и водных растворов стала развиваться после второй мировой войны. В этот период исследования в рассматриваемой области охватывают разнообразный круг вопросов. Выяснялось влияние плотности ионизации и мощности дозы на выходы радиолитических превращений в водных растворах, роль прямого действия излучения на растворенное вещество и возбужденных молекул воды в радиационных процессах, зависимость выходов продуктов радиолиза от концентрации раствора, проводилось изучение радиационно-электрохимических процессов и коррозионного поведения металлов в водных растворах при облучении и т. д. Основой этих исследований явилась радикальная теория радиолиза воды. [c.73]

Теория приложима к растворам, разбавленным настолько, что прямое действие излучения на растворенное вещество пренебрежимо мало. Радиолитические превращения растворенных веществ происходят в результате косвенного действия [c.81]

Например, Э. Харт [57] считает, что образование окиси углерода при радиолизе 0,1 М раствора муравьиной кислоты (выход СО равен 0,25 молекулы /100 эв) обусловлено разложением возбужденных молекул НСООН, возникших в результате действия слабовозбужденных электронов. Следует отметить, что окись углерода при радиолизе разбавленных водных растворов НСООН вообще не образуется, а прямым действием излучения "" на НСООН невозможно объяснить сравнительно высокие выходы СО в растворах такой концентрации. [c.86]

Прямое действие излучения на растворенное вещество будет подробно рассмотрено ниже (см. стр. 154). [c.86]

При рассмотрении радиолиза разбавленных водных растворов мы пренебрегали прямым действием излучения на растворенное вещество, так как содерл<ание последнего в растворе было незначительным и излучение взаимодействовало в основном с водой. Очевидно, в достаточно концентрированных водных растворах радиолитические превращения происходят не только в результате косвенного действия излучения, проявляющегося во взаимодействии вещества с продуктами радиолиза воды, но также за счет прямого действия излучения на растворенное вещество. Можно также предположить, что в концентрированных растворах превращения растворенных веществ происходят также Б некоторой степени за счет радикалов, образующихся из возбужденных излучением молекул воды. Рассмотрим зто более подробно на примере радиолиза некоторых систем. [c.154]

Весьма разбавленные растворы (от 10 б до М), в которых можно пренебречь прямым действием излучения на растворенное органическое вещество. Радиационно-химическое поведение таких растворов вполне удовлетворительно описывается в рамках радикальной теории радиолиза воды. Химические изменения органического вещества вызваны его взаимодействием с продуктами радиолиза воды, т. е. с радикалами ОН (а в случае присутствия кислорода и с радикалами НО2), атом-ами Н и молекулами НгОг- [c.198]

При радиолизе концентрированных водных растворов нельзя пренебрегать прямым действием излучения на растворенное вещество и процесс радиолиза усложняется вследствие реакций продуктов радиолиза растворенного вещества и воды. Так, при радиолизе концентрированных растворов нитратов и нитритов наблюдается образование азота, закиси и окиси азота, что [c.129]

Смеси вода — органическое соединение, по составу приближающиеся к эквимолекулярным. Прямое действие излучения на органическое вещество в таких смесях вполне сопоставимо с действием излучения на воду, а порою и превосходит последнее. [c.198]

При действии ионизирующего излучения на растворы полимеров возможны два основных типа процессов [1, 46, 93] 1) прямое действие излучения на полимер и 2) косвенное действие излучения на полимер вследствие образования в растворителе химически активных промежуточных продуктов (радикалы, возбужденные молекулы и др.). Очевидно, эффекты, обусловленные процессами первого типа, сходны с эффектами, которые наблюдаются при действии излучения на твердые полимеры. В тех случаях, когда преобладают процессы второго типа, радиолитические превращения полимера в растворе существенно отличаются от превращений твердого полимера. [c.290]

При прямом действии излучения возникают положительные дырки — радикалы азида [c.303]

Прямое действие излучения на растворенные вещества для разбавленных растворов обычно несущественно, однако оно может сильно сказаться при высоких концентрациях раствора. Эти процессы в подавляющем большинстве случаев относятся [c.27]

Возбуждение электрохимического процесса при действии излучений па электрохимическую систему может быть вызвано либо прямым действием излучения на электрод и на потенциалопределяющие поверхностные соединения на границе раздела электрод — раствор, либо действием [c.66]

Экспоненциальная зависимость между емкостью и дозой дает воз-можность предположить о существовании прямого действия излучения на потерю емкости по исходным функциональным группам, хотя такой вывод нельзя сделать вполне однозначно. При радиолизе в воде косвенное действий излучения, связанное с взаимодействием продуктов радиолиза воды со смолой и с перераспределением поглощенной энергии, может оказывать существенное влияние на потерю емкости. [c.395]

Прямое действие излучения — непосредственное взаимодействие радиации с растворенным веществом. В первом приближении оно пропорционально величине электронной доли данного вещества в растворе. [c.51]

При облучении замороженных растворов соединений НХ, удовлетворяющих условию ( .33), методом ЭПР регистрируется уменьшение концентрации стабилизированных электронов по сравнению с концентрацией их в чистом растворителе и образование радикалов К (рис. У.29). (Вертикальными линиями на рисунке указаны компоненты спектров радикалов, образующихся в результате диссоциативного захвата электронов растворенным веществом.) Найдено соответствие между выходом радикалов -В и анионов Х [159]. Данные об образовании радикалов по реакции ( .32) при облучении замороженных растворов акцепторов электронов, полученные методом ЭПР , приведены в табл. .15. В большинстве случаев электронная доля акцептора в растворе не превышала 0,001—0,03, следовательно, эффективное образование радикалов растворенного вещества нельзя объяснить прямым действием излучения. Влияние эффективных акцепторов электронов проявляется уже при очень низких концентрациях. Так, в присутствии лишь 0,01 моль л нитробензола в облученном [c.263]

Кинетические исследования процесса накопления радикалов при облучении различных высокомолекулярных веществ показали, что наряду с образованием радикалов происходит их уничтожение [232—2341. Эффективность процесса радиационного уничтожения радикалов перекисного типа в полипропилене и политетрафторэтилене примерно такая же, как и эффективность образования радикалов, в пересчете на электронную долю перекисных радикалов она составляет 5-10 [235]. Это указывает на то, что радикалы уничтожаются не вследствие прямого действия излучения, а в результате передачи радикалам энергии излучения, поглощенной полимерной молекулой. [c.316]

Как правило, при анализе действия излучения на растворы считают, что энергия излучения поглощается молекулами растворителя, а затем уже наблюдаемые химические изменения определяются продуктами радиолиза воды, практически радикалами (косвенное действие). Прямое действие излучения на растворенные вещества для разбавленных растворов (т. е. ниже О, 1 М) обычно не существенно. При высоких концентрациях прямое действие может быть весьма значительным [90], Имеются данные, показывающие, что возбужденные молекулы растворителя передают энергию непосредственно растворенному соединению [91, 92]. [c.235]

При высокой концентрации кислоты окись углерода образуется путем прямого действия. излучения на молекулы кислоты. [c.250]

Прямое действие излучений возможно для растворов с концентрацией глицина выше 1 М, так как значительная доля энергии [c.257]

Химическая защита особенно эффективна, когда облучаемое вещество находится в разбавленном состоянии и должно предохраняться от радикалов, образующихся в растворителе (но не от прямого действия излучения). Этот тип протекторного действия можно применять для защиты живых организмов от влияния ионизирующего излучения (в данном случае допустимо использование обычных акцепторов радикалов). Дейл и Рассел [19] нашли, что цистеин и глютатион в водных растворах хорошо защищают каталазу от излучений. Оба соединения содержат тиоловые группы (—5Н), которые особенно чувствительны к реакциям со свободными радикалами они также взаимодействуют с атомарным водородом и гидроксил-радикалами, образующимися при диссоциации воды (см. стр. 259). Следует заметить, что глютатион также защищает каталазу в сухом состоянии, а 2% глютатиона почти вдвое повышают радиационную устойчивость энзима [20]. В данном случае защитное действие имеет скорее физическую природу, чем химическую. Однако и химическая защита может быть весьма эффектив-330 [c.330]

В концентрированных растворах становится существенным прямое действие излучения. Главными продуктами являются здесь двуокись углерода, метан, этан и окись углерода [03]. [c.142]

При облучении данного соединения в смеси с другими веществами оно может испытывать как прямое действие излучения, так и косвенное в последнем случае излучение первоначально активирует другие компоненты смеси, после чего может иметь место передача энергии, ногло-щенной этими компонентами, данному веществу или взаимодействие образовавшихся активных частиц с молекулами этого соединения. Поэтому при рассмотрении результатов исследования действия излучения [c.97]

Первое из них относится к превращениям в относительно разбавленных растворах, концентрация загрязнений в которых не превышает Ю- М. В таких растворах радиационно-химические превращения загрязняющих веществ всегда протекают не в результате прямого действия излучения на растворенное вещество, а через реакции с продуктами радиолиза воды ОН, Н, ёгвдр, НО2 (в присутствии кислорода) и Н2О2. С продуктами радиолиза воды, особенно радикального характера, загрязняющие вещества могут вступать в разнообразные реакции окисление, восстановление, ирисоединение, отщепление атомов или целых групп и др. Для глубокой очистки основной интерес, вероятно, представляют раакции радиационного окисления. Непосредственно окислительными свойствами обладают радикалы ОН и перекись водорода, тогда как атомы водорода и гидратированные электроны могут являться и окислителями и восстановителями в зависимости от условий, в которых протекает реакция. Проявлению окислительных свойств способствует кислая реакция среды и наличие в ней молекулярного кислорода. В кислой среде гидратированный электрон образует атомарный водород, который способен к реакциям окисления тина [c.14]

Прямое действие излучения на растворенное вещество. Некоторые исследователи полагают, что повышение С (НОг ) в концентрированных растворах нитратов обусловлено прямым действием излучения на растворенное вещество. Под прямым действием излучения понимают непосредственное взаимодействие излучения с растворенным веществом. Если считать, что излучение в основном взаимодействует с электронами веществ, присутствующих в растворе, то прямое действие излучения на данное вещество в первом приближении можно оценить величиной электронной доли вещества в растворе. Ряд авторов (например, Т. Сворский [213]) считает, что прямое действие может проявляться в возбуждении молекул растворенного вещества [c.156]

Другой системой, на примере радиолиза которой может быть показано прямое действие излучения на растворенное вещество, является концентрированный водный раствор хлорной кислоты. М. Котен [275] обнаружил, что при действии излучения на растворы, содержащие ионы СЮ , выход восстановления С10 в 0,3—4 М растворах пропорционален концентрации СЮ как в кислой, так и в нейтральной среде, причем выход не зависит от природы газа, насыщающего раствор, и температуры облучения. На основе этих результатов указанный автор пришел к выводу, что разложение С10 происходит за счет прямого действия излучения. [c.159]

В графической зависимости радиационно-химического выхода разложения акцептора, растворенного в бензоле, от концентрации акцептора можно выделить две области. Первоначальный участок быстрого роста выхода соответствует переносу энергии возбуждения от бензола к растворенному акцептору. При больших концеетрациях, например 0,01 М в случае фенилазотрифе-нилметана, происходит переход к более пологому линейному участку кривой. При этих концентрациях все возбужденные молекулы бензола, ответственные за перенос энергии в области малых концентраций акцептора, успевают передавать энергию молекулам растворенного вешества. Дальнейшее повышение выхода разложения с увеличением концентрации акцептора связано в значительной степени с прямым действием излучения. [c.195]

По мере роста концентрации уксусной кислоты увеличивается значение прямого действия излучения на молекулы уксусно . кислоты. При переходе от 10 1 М к I М раствору О (На) понижается, а С(С02) заметно увеличивается, по-видимому, вследствие возрастающей роли реакции декарбоксилирования радикала СНаСОб [c.207]

Хлор-ионы оказывают некоторое каталитическое действие на процесс термического окисления Ре2+ на воздухе. Этот эффект становится заметным при концентрации МаС1, превышающей 10 2М. Поэтому использование растворов с таким содержанием-ионов С1 включает ряд определенных трудностей. С. А. Брусенцева и П. И. Долин [82] исследовали влияние добавок КС1 различной концентрации на величину 0(Ре +) в насыщенном воздухом растворе. Было обнаружено, что 0(Ре +) не изменяется при концентрации КС1 до 0,1 М. Однако в растворе, где содержание КС1 равно 1 М, возрастает до 16,5 иона/100 эв. Это увеличение, по-вйдимому, объясняется окислением Ре2+ свободным хлором, образующимся в концентрированных растворах КС1 в результате прямого действия излучения на растворенное вещество [83, 84]. Таким образом, можно заключить, что-добавка хлор-ионов к дозиметрическому раствору не должна превышать 10 М. [c.351]

При облучении разбавленных водных растворов ничтожная доля растворенного вещества претерпевает радиолиз непосредственно под действием излучения ( прямым действием излучения можно пренебречь). Молекулы растворенного вещества встречаются с радикалами — продуктами радиолиза воды, при этом протекают окислительно-восстановительные и некоторые другие реакции. При низких концентрациях растворенного вещества (акцептора радикалов) реакция идет лишь с радикалами, продифундировавшими от треков ионизирующей частицы и вторичных электронов (шпор). С ростом концентрации растворенного вещества от О до 10" —-10 2 моль1л подавляются реакции образования молекулярных продуктов радиолиза воды (Нг и Н2О2) и поэтому их выход растет лишь до определенного предела, устанавливающегося [c.128]

На основании изложенного представляется разумным рассматривать первый член эмпирического выражения 2 = 2(, (1 — + + k как член, описывающий протекание реакции в результате непрямого действия излучения Второй член, который играет роль лищь при более высоких концентрациях и зависит от с линейно, описывает прямое действие излучения на растворенное вещество. Отношение долей энергии, поглощенной растворителем и растворенным веществом, можно найти, исходя из эффективных зарядов ядер обоих компонентов. Выведенная выше формула вполне удовлетворительно согласуется с приведенными иа рис, 4. 14 экспериментальными данными. [c.206]

На рис. 3 представлены значения С(, (Сог) для сульфосмол сти- I ролдивинилбензольного типа с раз-личной исходной емкостью, облученных в сухом состоянии потоком ускоренных электронов. Эти данные подтверждают предположение о прямом действии излучения (вследствие энергии, поглощенной неносредственно функциональными группами) на потерю емкости. [c.395]

При низких мощностях дозы, по-видимому, все радикалы Н304 расходуются в этой реакции, и образование надсерных кислот в этих условиях, вероятно, объясняется прямым действием излучения на Н2ЗО4. Однако в случае больших мощностей поглощенной дозы, т. е. в условиях высоких скоростей образования радикалов, радикалы Н304 могут реагировать с другими радикалами. Например, возможна реакция (82). Очевидно, протекание этой реакции приведет к увеличению выхода надкислот. [c.134]

Сведения о значении ионных частиц были получены при радиолизе циклогексана в присутствии ЫВд или СаНаОО. Вильямс [1261 измерил выход НО как функцию концентрации N03. Оказалось, что наблюдаемые выходы не согласуются с механизмом прямого действия излучения на ЫВз и не обусловлены реакциями атомов водорода с МОд. Возможен только перенос заряда к МВд, если в реакции участвуют возбужденные ионы циклогексана. Значения С(НО) свидетельствуют об очень эффективном участии аммиака в образовании продукта. Маловероятно, чтобы столь эффективный перенос энергии, который по величине на порядок больше наблюдаемого в смесях насыщенных углеводородов (разд. 4.6), был обусловлен превращениями возбужденных ионов. Более правдоподобное объяснение включает перенос протона от циклогексана к ЫВд по реакции (4.24) и последующие реакции (4.25) и (4.26) [57] [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология