Структурные дефекты гомогенные

Основная теория структурных условий, необходимых для протекания реакции в твердых веществах, была разработана Смекалом его теория структурных дефектов вызвала решающий прогресс в изучении реакций в твердом состоянии. К тому же, она имела огромное значение для понимания физических свойств стекла, особенно таких, как механическая прочность стекловидного волокна на разрыв, и электролитическая проводимость в хрупком состоянии (см. Е. I, 117 и Нй) . Принцип, положенный в основу теории структурных дефектов, заключается в том, что реальные кристаллы никогда не бывают идеально гомогенными они представляют собой мозаику , составленную из более мелких идеальных групп, между которыми рассеяны де-фекты . Для экспериментирования доступны лишь реальные кристаллы, хотя они и не обладают гомогенной структурой, как предполагается согласно геомет- [c.698]

Типичным результатом такого влияния оказывается очень существенное изменение как абсолютных, так и, что особенно важно, относительных скоростей различных каналов химической реакции. Каталитическое действие могут оказывать частицы очень разной природы это могут быть протоны (и вообще различные ионы) в водных растворах, комплексные соединения переходных металлов, поверхности многих твердых тел и т.д. В последнем случае обычно считается, что наиболее эффективными в каталитическом отношении являются некоторые выделенные участки поверхности твердого тела (те или иные поверхностные группы, структурно выделенные атомы кристалла — вершины, ребра и т. п., структурные дефекты, примесные структуры и т.д.), которые часто называют активными центрами (АЦ). Нам будет удобно распространить этот термин а любые частицы, которые оказывают каталитическое действие, независимо от того, идет ли речь о каталитически активных частицах в растворе (гомогенный катализ) ли на ловерхности твердого катализатора (гетерогенный катализ). Механизмы каталитического действия имеют много общих черт в обоих этих случаях, хотя, конечно, есть и ряд специфических особенностей в самих химических перестройках, и в постановке возникающих при этом теоретических задач именно по этой причине об- [c.259]

Наиболее распространенным методом определения типа дефектов является первый метод, подробно описанный в [12]. Предполагается, что реакции образования дефектов могут рассматриваться как квази-химические реакции, к которым применим закон действующих масс. Если точечные дефекты или комплексы дефектов распределены в решетке кристалла беспорядочно и не взаимодействуют друг с другом, активности в выражениях для константы равновесия К реакции образования дефектов могут быть заменены на концентрации этих структурных элементов. Считая, что отклонение от стехиометрии в зависимости от типа дефектов и их заряда определенным образом связано с концентрацией дефекта, можно записать К и получить в логарифмических координатах линейную зависимость типа gx=A—B ga, где а = Ро . Сравнение величины В, полученной экспериментально и теоретически, позволяет выбрать тот или иной тип дефектов. Указанный метод можно использовать лишь для приближенной оценки типа дефектов во всей области гомогенности, он корректен для небольших значений х, когда дефекты сильно разбавлены. [c.85]

Реакции химического осаждения, как правило, (если не приняты специальные меры, например, применение метода гомогенного осаждения) протекают при больших пересыщениях вдали от равновесия. Это создает условия для образования нестабильных осадков с высокоактивными поверхностями из-за несовершенства их структур и наличия в них дефектов, что способствует дальнейшим необратимым структурным изменениям осадков и переходом их в более стабильное состояние. [c.50]

Кристаллизующиеся полимеры метод полимеризащ1и. Обычно немногие полимеры являются высококристаллическими. Полистирол и полиметилметакрилат, полученные нри свободно-ра-дикальной полимеризации, совершенно аморфные материалы, которые не проявляют какой-либо тенденции к кристаллизации. Наряду с этим политетрафторэтилен легко кристаллизуется и, как правило, находится в кристаллическом состоянии. Натуральный каучук, однако, обычно существует в аморфном состоянии, по кристаллизуется нри растяжении или при низкой темнературе. Часто для достижения кристалличности полимеров требуются весьма жесткие условия даже если существует полная структурная упорядоченность, могут быть необходимы особая обработка и экстремальные давление и температура. Упорядоченная макроскопическая структура (кристаллический материал) в общем является результатом высокой степени однородности молекулярной структуры. Из-за больших размеров молекул полимеров имеется большая возможность образования, в полимерных цепях структурных дефектов и нарушений. Часто встречаются два структурных дефекта, нарушающие однородность строения цени 1) беспорядочное разветвление и 2) беспорядочность асимметрии атомов углерода в цени. Эти дефекты являются результатом способа полимеризации гомогенная свободнорадикальная полимеризация при достаточно высоких температурах благоприятствует возникновению обоих дефектов. [c.273]

Н. удовлетворительными мех. свойствами. Н. высокоуглеродистых (за-эвтектоидных) сталей устраняет це-ментитную сетку, возникающую при медленном охлаждении с т-ры выше Во всех сталях в результате Н. снимаются напряжения, исправляются структурные дефекты (см. Дефекты металлов) после штампования, ковки или прокатки. Часто Н. применяют для общего измельчения структуры перед закалкой. Получающийся при этом более дисперсный эвтектоид облегчает быстрое образование гомогенного аустенита (см. Гомогенная структура) в процессе последующего нагрева под закалку. Если охлаждают на воздухе легированные стали, распад аустенита происходит в температурном интервале ниже перлитного превращения, В результате возникают заметные напряжения и значительно повышается твердость, поэтому такие стали подвергают высокому отпуску при т-ре 550—680° С. Если охлаждение легированных сталей на воздухе приводит к образованию структуры мартенсита, как, напр., в стали марки 18ХНВА, то такой процесс не является нормализацией. Н. применяют чаще, чем отжиг, поскольку она более производительна, может быть осуществлена на меньших производственных площадях с меньшим количеством оборудования (печи используют только для нагрева и выдержки при т-ре нормализации) и рабочей силы. Н. проводят в печах непрерывного и периодического действия, листовую сталь обрабатывают в высокопроизводительных проходных роликовых печах. Для Н. используют также камерные печи с выдвижным подом и колпаковые печи (для толстых листов спец. назначения). По технологии проведения к Н. близка одинарная термическая обработка. В процессе такой обработки сталь нагревают и выдерживают так же, как и при H., а охлаждают в струе воздуха, обеспечивающей повышенную скорость охлаждения структурные превращения происходят в районе изгиба С-кривой изотермического распада аустенита. [c.87]

При осаждении образование высокоэнергетической иоверхности происходит в основном за счет других видов пересыщения дисперсионного (мелкие кристаллы, как известно, более богаты энергией) и структурного (дефекты кристаллов). Этому способствует повышение пересыщения исходного раствора, увеличение скорости зародышеобразования (соответственно, образования кристаллов), закалка кристаллов, т. е. быстрейшее исключение их дальнейших превращений. Создание пересыщения и раствора, определяемого соотношением и = y/ iqy q, где y и yiq — активности рабочего и насыщенного раствора. Скорость гомогенного зародышеобразования в простейшем виде выражается уравнением [c.175]

Отклонения от идеальных законов. Само собой понятно, что отнесение естественных конфигураций к определенным случаям симметрии в учении о геометрических распределениях точек связано с решением особых проблем, касающихся движения и деформации. Так, можно написать, что некоторые частицы образуют решетчатые комплексы, т. е. могут быть отнесены к известной пространственной группе симметрии, тогда как другие частицы внедрены в поле этой же решетки как блркдающие, не подчиняющиеся жесткому закону кристаллического распределения. Какое влияние оказывают блуждающие частицы на общую систему, это может быть установлено только путем опыта. Последний показывает, где целесообразнее всего можно ожидать такого рода скоплений частиц. Далее возможно, что по сравнению со строгим структурным принципом определенное расположение частиц обладает известными дефектами, например, отдельные точки решетки остаются не занятыми (не занятые места). Необходимо всегда иметь в виду, что при каждой действительной конфигурации частиц речь идет о чем-то образовавшемся, о чем-то возникшем и развивавшемся под влиянием разных факторов. Этот вопрос упорядочения не всегда может протекать беспрепятственно. Опыт над природными телами должен показать, как такие структурные дефекты или недостаточная упорядоченность расположения должны влиять на всю систему. Однако и в этом случае первым требованием является точное описание отклонений от нормального хода, а это возможно только в том случае, если соответствующая норма известна. Могут возникнуть также особые случаи, когда в агрегат частиц, построенный во всех отношениях равномерно, внедрены чужеродные частицы, благодаря чему гомогенность (т. е. периодичность, отнесенная к дискретной структуре), строго говоря, пропадает. [c.89]

Так же как и при рассмотрении закономерностей окалинообразования карбидов металлов IV и V групп, стойкость против окисления карбида хрома СгдСз, молибдена и вольфрама определяется растворением кислорода в их решетке и свойствами основных окислов соответствующих металлов. Высокое сопротивление окислению СГ3С2 может быть обусловлено отсутствием области гомогенности, вследствие чего процесс растворения кислорода сопровождается лишь адсорбцией его структурными дефектами решетки и созданием зон с повышенной микротвердостью, через которые дальнейшая диффузия затруднена, а также с образованием на определенной стадии процесса замкнутой окалины из окисла СГ2О3. [c.153]

НИИ состава для структурно родственных серий соединений. В качестве первого этапа решения структурных задач можно рассматривать определение параметров элементарных ячеек, т.е. индицирование рентгенограмм. Во многих случаях этого достаточно (в совокупности с данными о плотности и валовом химическом составе или границах области гомогенности) для решения вопроса о стехиометрическом составе соединени5 . Определение стехиометрического состава соединения, т.е. состава, отвечающего бездефектной структуре или учитывающего доминирующие типы дефектов, принципиально невозможно без сведений о размерах и симметрии элементарной ячейки. Конечно, более надежные данные могут быть получены при полном определении структуры. [c.5]

Для интерметаллич. соедпнений, как правило, не подчиняющихся валентным соотношениям и характеризующихся широкой областью гомогенности, кристаллохимич. методы позволили дать рациональные химич. формулы. Выяснение связи между структурой и физико-химич. особенностями вещества, причин кристаллизации различных химич. соединений в том или ином структурном типе, позволяет кристаллохимии вносить большой вклад в решение проблемы создания твердых теп с заданными свойствами. Серьезными трудностями на нути к решению этой проблемы являются различия между теоретически вычисляемыми свойствами идеального К. и свойствами К. реального, обусловленные различного рода искажениями кристаллич. структуры (см. Дефекты структуры. Дислокации). Ю. Г. Зага.иьская. [c.430]

Структурное состояние играет весьма важную роль в обеспечении коррозионной стойкости стали, ибо ее гомогенность, зернистость, характер кристаллической решетки, способность к растворению легирующих и примесных элементов и другие характеристики определяют пассиви)руемость, электрохимическую неоднородность, сорбционные способности металла. Фазовый состав стали, химическая природа выделений, их морфология и распределение в ряде случаев являются решающими в выб01ре металла, способов его обработки и назначении условий для эксплуатации химического обо рудования. Различные фазы сталей отличаются как химическим составом, так и строением кристаллической решетки. Более того, даже в пределах одной фазы отдельные участки могут иметь существенные отличия в химическом составе, в напряженном состоянии и, следовательно, отличаться химической активностью, в частности вследствие образования сегрегаций на дефектах кристаллической решетки в результате восходящей диффузии. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология