Восстановление избирательное, комплексными гидридами

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяют комплексные гидриды других металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов, лития и атрия, которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например, сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным восстановителем, чем алюмогидрид лития. Свойства боргидрида натрия как восстановителя, представлены в табл. 6. Боргидрид [c.84]

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяются комплексные гидриды дрз гих металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов (лития и натрия), которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным [c.108]

Ранний обзор на эту тему (1954 г.) [88] обсуждает семь методов преврашения карбоновых кислот или их производных в альдегиды, однако эти методы уже в значительной степени вытеснены реакциями восстановления комплексными гидридами металлов, более избирательными и более простыми в экспериментальном исполнении. Поэтому упомянутые ранние методы будут изложены здесь очень коротко. [c.715]

Весьма цепными свойствами обладает реагент, полученный обработкой алюмогидрида лития трет.-бутиловым спиртом. При этом с гидридом реагируют лишь три молекулы спирта, и образуется новое комплексное соединение состава Ь] А1Н[ОС(СНз)з]з. Этот комплексный гидрид обладает большей селективностью, чем алюмогидрид, и позволяет осуществлять более тонкие синтезы. Так, при 0° он восстанавливает альдегиды и кетоны до спиртов, по не реагирует со сложными эфирами и нитрилами, что позволяет осуществлять избирательное восстановление карбонильной группы в бифункциональных соединениях. Важнейшей областью применения этого комплексного гидрида является восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды по уравнению [c.83]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

Существующие экспериментальные данные по восстановлению стероидных кетонов комплексными гидридами можно проще всего классифицировать на основе правила Бартона. Однако при восстановлении боргидридом натрия явно выражена стерическая селективность, так как этот реагент может избирательно восстанавливать различные кетогруппы с разной скоростью в зависимости от их стерического окружения. Сравнение относигельных скоростей восстановления кетогрупп в стероидных ди- и трикето-нах дает следующий ряд [1937, 1958, 2134, 2135] [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология