Восстановление боргидридом натрия

Хотя известны многие другие химические методы восстановления карбонильных соединений (пример ъ.4), их редко применяют, поскольку весьма эффективными методами являются восстановление боргидридом натрия или каталитическое восстановление. [c.228]

Восстановление боргидридом натрия [164]. Метод основан на восстановлении карбонильного соединения известным количеством боргидрида с последующим определением газообразного водорода, выделяющегося при разложении кислотой избытка реагента. В тех случаях, когда полосы поглощения кетонного [c.44]

Восстановление боргидридом натрия проще, чем восстановление гидразином, [c.216]

Восстановление боргидридом натрия в присутствии субстрата приводит к фиксации последнего на ферменте. [c.181]

Восстановление боргидридом натрия [c.99]

Процесс восстановления лигнина почти не привлекал внимания исследователей в последние годы. В связи с изучением других реакций, растворимый природный лигнин подвергался восстановлению боргидридом натрия или алюминийгидридом натрия, но продукты восстановления в дальнейшем не выделяли и не исследовали. [c.558]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Обработка фермент-субстратного комплекса альдолазы с диоксиаце-тонфосфатом боргидридом натрия при pH 6 (0°С) приводит к образованию ковалентной связи между белком и субстратом. Эти и другие данные свидетельствуют о промежуточном образовании шиффового основания (рис. 7-10). Использовав меченный С субстрат и восстановление боргидридом натрия [уравнение (7-41)], получили фермент, у которого был помечен лизин активного центра. Локализацию радиоактивной метки определяли анализом последовательности аминокислотных остатков и установили, что остаток меченого лизина занимает положение 227 в цепи, состоящей из 361 аминокислоты. [c.163]

Пр1И восстановлении порошкообразным оловом и концентрированной соляной кислотой в кипящем опирте получается дезоксибензоин (т. пл. 60 °С т. кип. 322 °С), выход которого составляет 80—84% (Картер, 1960). При восстановлении боргидридом натрия главным продуктом реакции является л йзо-гидробензоин (стильбендиол т. пл. 137 С выход 60 /о), а под действием амальгамированного цинка и холодного (16 0) спиртового раствора хлористого водорода отщепляются оба атома кислорода и образуется транс-стмлъбт (т. пл, 124 °С выход 53— 577о). Однако этот углеводород лучше получать через де-зилхлорид (см. том I 5.19). [c.399]

Это различие открывает возможность избирательного расщепления окисленного перйодатом олигосахарида по ацетальным связям с сохранением гликозидных связей моносахаридных звеньев, не подвергшихся действию окислителя. Однако эта возможность не может быть реализована непосредственно, так как лабильность образ)- ющихся альдегидов к кислотам сильно осложняет картину гидролиза. Чтобы обойти это затруднение, необходимо стабилизовать альдегидные функции в молекуле окисленного олигосахарида. По методу Смита для этого прибегают к восстановлению боргидридом натрия, превращающему альдегидные группы в первичноспиртовые, а по методу Бэрри — к обработке продукта ок[1сления фенилгидразином в уксусной кислоте, в результате чего происходит отщепление альдегидов в виде фенилгидразонов. Очевидно, что деградация по Смиту и деградация по Бэрри приводят к избирательному расщеплению одигосахаридной цепи с образованием более низкомолекулярных фрагментов. Строение последних (включая конфигурацию гликозидных связей) может быть установлено обычными методами. [c.451]

Олефиновые связи винилферроцена, получающегося из ацетилфер-роцена в результате восстановления боргидридом натрия и дегидратации, проявляют чрезвычайно высокую активность (Клейнберг, 1962). Гак, слабые кислоты — уксусная и азотистоводородная — присоединяются к двойной связи винильиой группы в отсутствие катализаторов с образованием а-замещенных этильных производных. Попытка получить из 1,1 -диацетилферроцен И дивинилферроцен привела к получению циклического простого эфира (Уинслоу, 1961). [c.486]

III — дезактивированного ко мплекса электрофильного карбена с металлом. Тропилиден может быть регенерирован из перхлората восстановлением боргидридом натрия и экстракцией эфиром. [c.488]

Выходы продуктов восстановления боргидридом натрия или алюмогидрндом лития обычно довольно высокие. Другой метод стштеза 1,3-диолов осиоваи на реакции оксимеркурироваиия-демеркурироваиия сопряженных 1,3-диенов [c.905]

Лактон (ХХХП) может быть получен также из диметилового эфира 2-метил-3-окси-4,5-пиридиндикарбоновой кислоты при восстановлении боргидридом натрия в присутствии хлористого алюминия [П1]. [c.342]

Изучены спектральные эффекты двойных связей, сопряженны этическим кольцом [199]. В дифференциальных спектрах так ктур имеются максимумы при 280 и 300 нм. Метод определения зойных связей с помощью дифференциальной УФ-спектроскоп очается в щелочном восстановлении боргидридом натрия гид] аого лигнина до постоянства поглощения в области 300-400 Н1 внении с подобными кривыми соответствующих модельных [c.177]

То, что растворимый природный лигнин и молотый лигнин древесины вели себя одинаково по отношению к раствору хлористого водорода в метаноле, является еще одним доказательством подобия обоих лигнинов. Молотый древесный лигнин после восстановления боргидридом натрия усваивал только 0,58 метоксильной групы на исходную, а лигнин, метилированный диазометаном, только 0,53. Поэтому в настоящее время Адлер предполагает, что в реакциях метилирования могли участвовать карбонильные группы. То же несколько лет тому назад утверждал и Брауне (см. Брауне, 1952, стр, 297), [c.320]

Пиперидинозы-основания в щелочной среде легко восстанавливаются боргидридом натрия и присоединяют синильную кислоту, причем пипе-ридиновый цикл не размыкается тогда как обычные моносахариды при восстановлении боргидридом натрия или при реакции с синильной кислотой дают только ациклические производные. [c.294]

Синтезы алкилазидов [1]. Терминальные и напряженные циклические алкены взаимодействуют с реагентом с образованием мер-курированного производного, которое при восстановлении боргидридом натрия дает азид. Олефины с двойной связью внутри цепи не реагируют. Л1етод является развитием предложенного Брауном (V,. 369—371) метода окспмеркурирования. [c.216]

Реакция применима также для переноса карбонильной группы. Окисление пропиофенона (4) с последующим восстановлением боргидридом натрия и ацетилированием приводит к й-ацетоксиацеток-симу (5). Последний при обработке избытком X. а, превращается в метилбензилкетон (6). [c.335]

Восстановление ароматических иитросоединений. Продолжая исследования по восстановлению боргидридом натрия в полярных апротонных растворителях (VI, 185), Хатчинс и сотр. [1] [c.357]

Поскольку Н.ц. представляет собой очень мягкий восстановитель, рассматриваемый метод особенно перспективен в случае соединений, содержащих группировки, чувствительные к действию более сильных восстановителей, такие, как СООН, OOR, N, NO2 и С = 0 и, следовательно, он более селсктивен, чем восстановление боргидридом натрия в ДМФА (VI, 185). [c.375]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление боргидридом натрия: [c.685] [c.146] [c.66] [c.232] [c.248] [c.229] [c.246] [c.49] [c.95] [c.60] [c.146] [c.170] [c.176] [c.378] [c.465] [c.477] [c.600] [c.133] [c.256] [c.285] [c.432] [c.592] [c.39] [c.45] [c.266] [c.304] [c.54] [c.138] [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология