Бифункциональные соединения

Обычные конденсации, например образование сложных эфиров-при взаимодействии спиртов с кислотами, гликолей с одноосновными кислотами, одноатомных спиртов с двухосновными кислотами, к образованию высокомолекулярных соединений не приводят. Для поликонденсаций необходимо, чтобы каждая из реагирующих молекул была по меньшей мере бифункциональна, т. е. содержала бы или две группы —ОН, или две группы —СООН, или —ОН и —СООН. Так, например, гликоль при поликонденсации превращается в полигликоли, оксикислоты—в эстолиды, на что уже указывалось выше. Бифункциональные соединения могут давать лишь длинные линейные молекулы (линейные полимеры). Длину цепей [c.487]

Электрохимическая димеризация ненасыщенных соединений является удобным методом синтеза бифункциональных соединений с линейной углеродной цепью. Основанный на использовании реакции катодной гидродимеризации способ получения адиподинитрила из акрилонитрила нашел промышленное применение. [c.216]

Ингибиторы — дезактиваторы металлов. Когда в углеводород попадают соединения металлов переменной валентности (Си, Fe, Сг, Со и др.), они катализируют распад гидропероксида на радикалы и таким образом ускоряют окисление. Катализированное окисление удается замедлить, введя комплексообра-зователь—он образует с ионом металла комплекс, каталитически неактивный по отношению к гидропероксиду. Такими дезактиваторами металлов являются диамины, гидроксикислоты и другие бифункциональные соединения, образующие с металлами прочные комплексы. [c.98]

Обычно для одновременного улучшения эксплуатационных свойств масла в него вводят несколько органических соединений с различными функциональными группами или многофункциональную присадку — органическое вещество с несколькими функциональными группами в молекуле, оказывающими на масла разностороннее действие. Одни исследователи считают целесообразным получать сложные органические соединения, содержащие все требуемые функциональные группы в молекуле другие же высказывают мнение, что следует синтезировать моно- или бифункциональные соединения и комбинированием их получать желаемую многофункциональную присадку. Последнего направления придерживается и автор этой книги. [c.191]

Аминокислоты относятся к бифункциональным соединениям основные свойства обусловлены аминогруппой, кислотные — карбоксигруппой. Водные растворы одноосновных моноаминокислот нейтральны. Эта особенность связана с образованием внутренней соли протон от карбоксила присоединяется к аминогруппе. Такая внутренняя соль имеет структуру биполярного иона. Характерной особенностью а-аминокислот является их способность взаимодействовать между собой, образуя пептидную связь, В дипептиде (соединение двух аминокислот) у одного из [c.414]

Функциональность мономеров зависит также от особенностей строения молекулы (например, пространственной конфигурации) и условий протекания реакции. Поэтому, трех- и четырехфункциональные мономеры могут в определенных случаях проявлять низшую функциональность и выступать как бифункциональные соединения или даже вообще не вступать в реакцию. Например, трехфункциональный фенол (оксибензол) при взаимодействии с формальдегидом в случае образования новолака проявляет функциональность, равную двум, а в случае образования резола — равную трем. Из двух изомеров буте- [c.319]

При поликонденсации бифункциональных соединений образуются линейные полимеры (табл. 5.4). Если функциональность мономера больше двух, то образуются разветвленные и трехмерные полимеры. Количество функциональных фупп в макромолекуле при этом возрастает по мере углубления реакции. Для синтеза волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют бифункциональные соединения. [c.263]

Напротив, в случае введения таких заместителей, как алкильные и аминогруппы, возрастает отрицательный заряд у атома азота и реакционная способность ароматического изоцианата отношению к гликолям уменьшается. Большое влияние на протекание реакций бифункциональных соединений оказывают также стерические факторы [13]. [c.159]

Для вычисления фракционного состава продуктов поликонденсации линейных бифункциональных соединений можно в первом приближении воспользоваться уравнением Флори [c.271]

Во многих реакциях конденсации и присоединения бифункциональных соединений наряду с полимерами образуются циклические соединения. В то время как линейные высокомолекулярные вещества получаются в результате межмолекулярной реакции, внутримолекулярное взаимодействие приводит к замыканию кольца, т. е. конкурирует с реакцией образования макромолекулы. [c.930]

Преимуществом такой классификации является возможность применять одинаковую систему обозначений прп образовании как низко-молекулярных колец, так и макромолекул нз бифункциональных соединений, т. е. и при межмолекулярной и при внутримолекулярной конденсации. [c.932]

Взаимодействие глицидных эфиров новолаков с бифункциональными соединениями не сопровождается выделением каких-либо побочных продуктов, что выгодно отличает эту реакцию от процессов превращения резола в резит или новолака в резит при действии гексаметилентетрамина. [c.388]

При взаимодействии бифункциональных соединений образуются вещества, имеющие ту же функциональность, что и исходные соединения. Например, при реакции дикарбоновых кислот с гликолями получается эфир, содержащий две функциональные группы [c.57]

Реакции подобного тИПа Называют аддитивной димеризацией. Они весьма перспективны при синтезе линейных бифункциональных соединений с длинной углеродной цепью ( g— ie). [c.226]

Трехмерную поликонденсацию проводят обычно в два этапа сначала получают плавкие и растворимые олигомеры, затем на стадии изготовления изделий проводят трехмерную поликонденсацию. При трехмерной поликонденсации образуется гель. Трехмерная сетка возникает в случае поликонденсации бифункционального соединения с полифункциональными (с числом функциональных групп п) при выполнении критического условия а (л— 1)- , где а — вероятность развития разветвления. При п 3 критическая степень поликонденсации (когда наступает гелеообразование) == 0,71 (эксперимент дает 0,76 для конденсации глицерина с двухосновными кисло-та 1и). [c.285]

Окисление или восстановление бифункциональных соединений [c.222]

При поликонденсации бифункциональных соединений обычно образуются линейные полимеры. В случае поликонденсацин соеди-нений, содержащих более двух функциональных групп, образуются полимеры с разветвленной и пространственной структурой. Такой процесс можно иллюстрировать схемой поликонденсации трехатомного спирта — глицерина и двухосновной фталевой кислоты [c.462]

Как известно, наименьшей напряженностью (т. е. ДЯ° раскрытия цикла максимальна) обладают пяти- и шестичленные циклы, а также циклы с числом атомов более 20. Для большинства систем АН° отрицательна и возрастает с увеличением числа атомов в цикле. Поэтому при повышении температуры поликонденсации выход циклических продуктов, как правило, возрастает. Наибольшей термодинамической устойчивостью (Д(3° раскрытия максимальна и положительна) обладают пяти- и шестичленные циклы А0° раскрытия других циклов отрицательна, поэтому в качестве главного продукта ноликонденсации бифункциональных соединений, не способных к образованию пяти- и шестичленных циклов, получается линейный полимер. [c.33]

Глюкоза — органическое бифункциональное соединение. Строение ее молекулы было установлено на основании изучения химических свойств. В конце 60-х годов прошлого столетия А. А. Колли доказал, что в молекуле глюкозы имеется пять гидроксогрупп. Шестой кислородный атом входит в состав альдегидной группы, так как глюкоза дает качественную реакцию на альдегидную группу. В частности, она окисляется оксидом серебра (реакция серебряного зеркала). В молекуле глюкозы одна альдегидная группа [c.354]

Наиболее удобным методом соблюдения эквивалентности функциональных групп является использование бифункциональных соединений, содержащих разные функциональные группы (типа а—А—в, например, окси- или аминокислот) или стехиометрических комплексов исходных веществ (например, солей диаминов и ди-ка рбоновых кислот). Тогда стехиометрический состав поддерживается автоматически. Причина отклонения от эквивалентности может также заключаться в присутствии монофункциональных соединений, которые обрывают цепь, так как при присоединении монофункционального соединения на одном конце растущей цепи оказывается нереакционноспособный радикал [c.58]

В синтетических асимметрических реагентах кислотного характера остаток серной или оксиуксусной кислоты играет роль соединительного звена , бифункциональный характер которого позволяет связать в одной молекуле собственно асимметрический реагент (терпеновый кетон или спирт) и расщепляемое основание. Соединительное звено может, вообще говоря, представлять собой любое бифункциональное соединение (или группу), которое с помощью одной из своих функций соединяется с расщепляемым веществом, а с помощью другой — с асимметрическим реагентом К. Это можно иллюстрировать схемой [c.100]

Молекулы полимеров, синтезированных из бифункциональных соединений, имеют линейное строение. Если же функциональность исходного соединения больше двух, то получаются разветвленные или сетчатые полимеры. В некоторых случаях происходит образование линейных полимеров с одновременной циклизацией элементарных звеньев (см, например, с. 249, 326). [c.57]

При взаимодействии монофункциональных кислоты и амина число прореагировавших молекул и соответственно число возникших амидных связей определяет число образовавшихся молекул амида, т. е. выход вещества. Если же реакция протекает между бифункциональными соединениями, например между гексаметилендиамином и адипиновой кислотой [c.59]

Другим методом синтеза линейных трехблочных термоэластопластов может быть метод сочетания живых двухблочных сополимеров полистирол — полидиен — литий (поли-а-метилстирол — полидиен — литий). Их получают при использовании в качестве сочетающих агентов бифункциональных соединений, например 1,2-дибромэтана [18, 19], сероокиси углерода [16]. Кроме линейных термоэластопластов этим же способом получают звездообразные (радиальные) полимеры, если применяют полифункциональные сочетающие агенты, например 51С14 [19], дивинилбензол [20]. [c.286]

Аналогичные закономерности наблюдаются прн катализированном ферментами синтезе (биосинтезе) полимеров. Мономеры в этом случае являются бифункциональными соединениями, но вследствие высокой специфичности катализатора оказывается возможным взаимодействие лишь одной из функциональных групп мономера с определенным концом растущей полимерной цепи. Например, фермент полинуклеотидфосфорилаза, с помощью которого происходит биосинтез полирибонуклеотидов из нуклеозиддифосфа-тов, катализирует взаимодействие концевой 3 —ОН группы растущей полинуклеотидной цепи с пирофосфатной связью в мономере [c.368]

Наиболее распространен метод синтеза полимерных блоков с реакционноспособными концевыми группами, которые затем связывают действием бифункциональных соединений. Примером таких блок-сополимеров является синтез плюроникса, проведенный Р. Хартом 7о1 из а-пропиленгликоля, окиси пропилена и окиси этилена [c.641]

Аминокистоты относятся к бифункциональным соединениям основные свойства обусловлены аминогруппой, кислотные — карбоксигруппой. Водные растворы одноосновных моноаминокислот нейтральны. Эта особенность связана с образованием внутренней соли протон от карбоксила присоединяется к аминогруппе. Такая внутренняя соль имеет структуру биполярного иона. [c.362]

Из мо11офункциональных соединений получаются лишь низкомолекулярные продукты реакции. При взаимодействии бифункционального соединения с монофункциональным тоже получаются низкомолекулярные продукты реакции. Только при взаимодействии бифункциональных соединений образуются такие молекулы, которые содержат функциональные (в отношении данной реакции) группы и поэтому способны к дальнейшему взаимодействию. Вследствие этого конденсация бифункциональных молекул приводит к образованию линейных макромолекул. [c.928]

В табл, 34 приведены примеры реакций бифункциональных соединений, приводящих к образованию линейных макромолекул. Из этой таблицы ясно, что функциональность можно установить только применительно к данной реакции. Так, первичная аминогруппа монофункциональна при образовании амида, но би- и даже трифункциональна в реакции с галоидными соединениями, Этиленоксидная группа реагирует монофункционально с карбоксильными группами, а соответственно замеигенные двойные связи монофункциональны по отношению к меркаптанам, но при полимеризации как двойные связи, так и этиленоксид-ные группы, а также другие способные к полимеризации кольцевые системы реагируют бифункционально. [c.928]

При синтезе высокомолекулярных веществ из бифункциональных соединений образуются (если не учитывать побочных реакций) линейные макромолекулы. Использование соединений с числом функциональных групп более двух приводит к разветвленным макромолекулам. Полимеры с разветвленной цепью еще сохраняют растворимость и, следовательно, их можно исследовать теми же методами, что и растворимые линейные высокомолекулярные вещества. Однако по мере того как реакция соединения олигофункциональных компонентов приводит к образованию новых разветвлений, все большее число образовавшихся сначала макромолекул связывается друг с другом, и в конечном итоге образуется сеть связанных между собой молекулярных цепей. Такие высокомолекулярные вещества сетчатой структуры нерастворимы, а иногда даже очень ограниченно набухают. Поэтому их нельзя уже исследовать и характеризовать с помощью методов, применяемых для исследования растворимых высокомолекулярных веществ. [c.930]

В зависимости от природы заместителя X продуктами реакции могут быть углеводороды, дигалоидуглеводороды, диэфиры дикар-боновых кислот и другие бифункциональные соединения. Рассмотренный тип реакции обычно называют анодной конденсацией типа Кольбе по имени открывшего его исследователя. [c.225]

Со сложными эфирами, обладающими значительной СП-кис-лотностью, например с такими бифункциональными соединениями, как малоновый и ацетоуксусный эфиры, реактивы Гриньяра взаимодействуют в первук) очередь как основания [c.298]

Например, при взаимодействии силикагеля с ССЦ образуется так называемый хлор-силикагель, причем промежуточные продукты представляют собой бифункциональные соединения [5102]а(Н0Н)1 ж-С12х. Заметим, что крайние члены ряда— первичные, но разные однофункциональные соединения. Все остальные члены ряда содержат функциональные группы двух видов в различных соотношениях. Очевидно существуют также генетические ряды трех- и полифуыкциональных соединений, которые образуются при взаимодействии твердого вещества с двумя, тремя и многими реагентами. [c.184]

Для получения блок-сополимеров используют как полимеры, так и олигомерные бифункциональные соединения, концевые группы которых могут инициировать реакцию. Так, полипропиленоксид, содержащий концевые гидроксильные группы, может быть использован для инициирования полимеризации этиленоксида с образованием блок-сополимеров ( плюроники ) следующего строения НО—[—СН2СН2О—Г-СН2СН2О- [-СН2СН20]т—Н [c.65]

Важным следствием, вытекающим из существования генетических и изологических рядов, является возможность направленного синтеза многокомпонентных, или полифункциональных, монослоев на поверхности твердых веществ. Уже сами по себе члены генетического ряда служат примером бифункциональных соединенн , которые могут быть получены либо путем замещения функционалов па другие (реакция (1.21)), либо путем присоединения новых функционалов (реакция (1,22)). Эти соединения образуются при хемосорбции сложных молекул, сопро-пождающейся их диссоциацнек из поверхности при взаимодействии твердого вещества с многокомнонентными смесями в процессе катализа, когда твердое вещество выступает как гетерогенный катализатор. Более того, развитие каталитической технологии сложных систем требует создания нолифункциональ-иых катализаторов. [c.33]

Поликонденсация. Реакция синтеза полимера из соединений, имеющих две или более функциональные группы, сопровождающаяся образованием низкомолекулярных продуктов (Н2О, ЫНз, НС1, СН2О и др.), называется поликонденсацией. Поликонденсация бифункциональных соединений получила название линейной, например [c.355]

Некоторые вещества в зависимости от условий реакции могут проявлять различную функциональность. Например, при реакции с фталевым ангидридом глицерин прн 170—180°С ведет себя как бифункциональное соединение, а при 200— 220 °С — как трнфункциональное соединение. Это объясняется различной реакционной способностью первичных и вторичных гидроксильных групп молекулы глицерина. [c.178]

Реакция теломеризации приобретает все большее и большее значение, так как с ее помощью можно, исходя из простейшего сырья, получать различные высшие моно- и бифункциональные соединения (спирты, карбоновые кислоты, амины, оксикислоты и др.). Путем теломеризации этилена в присутствии алкилсиланов получают высокомолекулярные кремнийорганические соединения (стр. 482), отличающиеся большой теплостойкостью, а некоторые и морозостойкостью. [c.450]

Некоторые бифункциональные соединения не используются для синтеза полимеров лишь потому, что не найдены еще катализаторы данной реакции. Так, например, из пропилена и других а-олефинов не удавалось получить высокомолекулярный продукт до тех пор, пока не был найден подходящий катализатор. Для винилиденцианида СНа = С(СЫ)г также не так давно найдены катализаторы, в присутствии которых он полимеризуется с образованием высокомолекулярного продукта. Так, по мере нахождения новых методов синтеза и новых катализаторов все большее число низкомолекулярных соединений может участвовать в синтезе полимеров. [c.58]