Боргидрид щелочных металлов

При получении фосфорсодержащих пластификаторов для улучшения цвета предлагают обрабатывать эфир боргидридом щелочного металла [235], гипохлоритом натрия [236] или водорастворимой солью нитрилтриуксусной кислоты [ 237]. Примеси пространственно затрудненных фенолов, вызывающие окраску алкиларилфосфатов, удаляют, обрабатывая реакционную смесь РСЬ [c.65]

Приведенный ряд сильно отличается от ряда, характеризующего реакционную способность тех же соединений по отношению к боргидридам щелочных металлов. Это отличие связано с кислотно-основными характеристиками обоих реагентов — диборана и бор гидридов щелочных металлов. Дибор ан является кислотой Льюиса и атакует восстанавливаемую группу по месту повышенной электронной плотности. Второй реагент является основанием и реагирует с восстанавливаемой группой путем нуклеофильной атаки боргидрид-иона по месту пониженной электронной плотности . Неодинаковое отношение диборана и боргидридов щелочных металлов к различным функциональным группам позволяет регулировать в широких пределах избирательное восстановление нитрильных и других групп при их совместном присутствии. Например, с помощью диборана удается осуществить избирательное восстановление нитрильной группы в присутствии нитрогруппы. [c.334]

В течение 1942—1943 гг. в ходе исследований военного характера в Чикагском университете Шлезингер совместно с автором данной работы и своими сотрудниками впервые синтезировал боргидрид натрия и разработал новые практические методы синтеза диборана, боргидрида натрия и боргидридов других металлов [87]. Во время этих исследований было обнаружено, что боргидриды щелочных металлов являются мягкими, но весьма реакционноспособными восстановителями альдегидов и кетонов. Несколько лет спустя был синтезирован алюмогидрид лития и было установлено, что он является очень сильным восстановителем [47, 79]. [c.185]

Представление о кислых свойствах бороводородов возникло потому, что они давали со щелочными или щелочноземельными металлами солеобразные соединения. Первыми соединениями этой группы, которые были получены Штоком в 1914 г., были гипобораты [2716]. Согласно более новым исследованиям [811] эги соединения, которые получают пропусканием диборана или тетраборана в водный раствор едкой щелочи, в основном представляют собой боргидриды щелочных металлов. При гидролизе диборана в водн]ых растворах сначала образуется комплекс воды с бораном НгО-ВНз [813, 814], который в присутствии щелочи дает боргидрид щелочного металла с выходом 10—17%. [c.42]

Недавно Нот описал некоторые неорганические реакции боргидридов щелочных металлов [2438]. Однако здесь рассматриваются только важнейшие из этих соединений. [c.47]

Под действием разбавленных кислот боргидриды щелочноземельных металлов разлагаются при обычных условиях. С хлористым водородом они реагируют аналогично боргидридам щелочных металлов [c.73]

Однако, как удалось показать Ноту [2138], давление паров боргидрида алюминия над реакционной смесью мало, так как он связывается в комплекс галогенидом или боргидридом щелочного металла [c.75]

Бром в этих условиях не разрушает боргидриды щелочных металлов. [c.113]

Боргидриды щелочных металлов токсичны, их растворы при попадании на кожу вызывают ожоги и приводят к дерматитам, если подвергавшиеся их. действию участки кожи своевременно не промыть разбавленным раствором уксусной кислоты. Дерматиты излечиваются с трудом, оставляя рубцы и шрамы. Само собой разумеется, что при работе с боргидридами щелочных металлов следует тщательно защищать глаза от попадания их растворов или пыли. Необходимо также защищать органы дыхания от проникновения пыли боргидридов щелочных металлов. [c.118]

Воспламенившиеся боргидриды щелочных металлов ни в коем случае нельзя тушить водой, двуокисью углерода или четыреххлористым углеродом. [c.118]

При восстановлении кетонов боргидридами щелочных металлов в гидроксилсодержащих растворителях основным фактором, влияющим на скорость реакции, является электрофильный катализ. Диарилкетоны благодаря присутствию электроноакцепторных фенильных групп восстанавливаются в диглиме или пиридине быстрее, чем алифатические кетоны. Следует отметить, однако, что в пиридине боргидриды щелочных металлов расходуют на восста- [c.296]

Напротив, эфиры уроновых кислот восстанавливаются боргидридами щелочных металлов до спиртов [653, 805, 2936, 3075]. Например, метилгликозиды, метилового эфира /)-галактуроновой кислоты дают )-галактозу с выходом около 60% [3075]. Метиловый эфир хондроитина при восстановлении боргидридом натрия в боратном буферном растворе образует 96% восстановленного по карбоксилу хондроитина [3076]. [c.460]

Среди реакций восстановления таких кетонов особенно большое значение имеет восстановление комплексными гидридами 20-кето-прегнена. Особенно легко проходит восстановление боргидридами щелочных металлов при этом образуются 20р-спирты, являющиеся сильно пространственно затрудненными соединениями [312,439,606, 1057, 1102, 1392, 1688, 2027, 2151, 2169, 2171, 2765, 2788, 2944]. Если восстановление проводить в мягких условиях, удается сохранить [c.482]

Алициклические галогенпроизводные при действии комплексных гидридов металлов подвергаются гидрогенолизу с трудом, однако в ряде случаев атом галогена отщепляется даже при действии боргидридов щелочных металлов [988, 1363, 2092, 2611, 2787, 2941]. Добавки некоторых солей металлов катализируют эту. реакцию [1184]. [c.494]

Боргидриды щелочных металлов также могут быть использованы для полимеризации мономеров в водных эмульсиях [2121], [c.544]

Боргидриды щелочных металлов и гидразин-боран применяются также для восстановления кубовых красителей [1052]. [c.548]

Боргидриды щелочных металлов используются также в качестве вспенивающего средства в производстве пенопласта из поливинилхлорида. Пенообразование вызывается путем гидролиза или нагреванием [1175, 2774, 2886]. [c.548]

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяются комплексные гидриды дрз гих металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов (лития и натрия), которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным [c.108]

Наряду с а л ю мо гид ридоы лития часто применяют в качестве восстановителей боргидриды щелочных металлов, оказывающие более мягкое действие. Промежуточное положенно между боргидридом натрия и активным алюмогидридом лития занимает восстанавливающая система НУ боргидрида натрия и бромида лития в диглиме. С этим реактивом можно проводить ряд процессов селективно го восстановления. Так, из этилового эфира л-хаорбездойной кислоты нрд нагревании на водяной бане в течение 3 ч и диг.яные со смесью боргидрида патрпя и бромида лития получают с 85— 91%-ны.м выходом п-хлорбензидовьш спирт [474]. [c.86]

Недавно было показано, что борорганические соединения можно легко получить из олефинов и боргидридов щелочных металлов или диборанов [24, 25] [c.182]

Диалкоксибораны в настоящее время получают из триалкокси-бороксола восстановлением боргидридами щелочных металлов в присутствии эфиров борной кислоты [1497, 1991]. Из триалкилборо ксолов при аналогичных условиях образуются диборан и алкилди-боран [892]. Если смешивать боргидрид натрия или лития при —80° С с безводным хлористым водородом, то образуется диборан по следующему уравнению [507, 2494, 2499] [c.34]

Лучшие результаты получаются при применении метансульфо-новой кислоты [2934] или использовании хлорбензола в качестве реакционной среды [658]. Эфиры диалкилсерной кислоты выделяют диборан из боргидридов щелочных металлов в полиэфирных растворах при нагревании [464]. [c.34]

Кислоты Льюиса также выделяют диборан из боргидридов щелочных металлов. Браун и Субба Pao наблюдали, что восстановительная способность боргидрида натрия повышается при добавлении хлористого алюминия [М8]. Как оказалось, при этом образуется диборан, а не боргидрид алюминия [524]. [c.35]

Двойные гидриды могут обладать ионной или ковалентной структурой. Так, например, боргидриды щелочных металлов — соединения чисто ионного характера. Боргидриды алюминия, бериллия, урана и диметилгаллийборгидрид (СНз)20аВН4 являются соединениями с ковалентной структурой. Структура боргидридов щелочноземельных металлов занимает промежуточное положение. При возрастании солеобразного характера двойного гидрида возрастает симметрия комплексного аниона. Так, боргидридный ион в боргидридах щелочных металлов имеет строго тетраэдрическую симметрию. В последующем изложении двойные гидриды, содержащие бор, называются боргидридами. [c.44]

В растворителях с низкими диэлектрическими постоянными боргидриды щелочных металлов диссоциированы лишь в незначительной степени. Растворы NaBH4 в диметилформамиде и жидком аммиаке обладают значительной электропроводностью [89, 1496]. Боргидридный ион разряжается на аноде, давая диборан [c.62]

Метод обладает пределом погрешности 0,067о- Прямое титрование NaBH4 раствором иода при pH = 7,0 не дает точных результатов, так как при этом значении pH NaBH4 неустойчив [1960]. В органических растворителях боргидриды щелочных металлов реагируют с иодом по реакции [1698] [c.113]

Боргидриды щелочных металлов безопасны, если при работе с ними соблюдать известные меры предосторожности. При соль-Болизе боргидридов может выделяться большое количество водорода, который необходимо удалять. Следует остерегаться контакта боргидридов щелочных металлов с соединениями, взаимодействие с которыми может привести к образованию диборана или боргидрида алюминия (например, галогениды бора и алюминия, концентрированная серная кислота и Др.). LiBH4 может самопроизвольно загораться на воздухе, при увлажнении или при соприкосновении с материалами, содержащими целлюлозу. В присутствии нитросоединений LiBH4 взрывается [2206]. [c.118]

Таким образом, LIBH4 и другие боргидриды щелочных металлов реагируют в тех же стехиометрических отношениях, что и LIAIH4. [c.282]

Боргидриды щелочных металлов восстанавливают диарилдихлорсиланы до диарилхлорсиланов [3198]. Бис (2-метоксиэтокси) алюмогидрид натрия реагирует с хлорсиланами с образованием силанов [3253]. [c.429]

В синтезе каротнноидов и витамина А LIAIH4 как восстановитель играет очень важную роль, так как он селективно восстанавливает в нормальных условиях функциональные группы полинена-сыщенных альдегидов [2417], кетонов [453, 1361], карбоновых кислот [1852, 2049], сложных эфиров [564, 1640, 2556], хлорангидридов кислот [1506] и т. д., не затрагивая двойные связи. Боргидриды щелочных металлов вследствие их щелочной реакции применяются редко [232, 553, 711]. [c.438]

В качестве отбеливающего средства лучше всего применять 1% NaBH4 (по отношению к количеству бумажной массы) при 35° С и pH = 10 [1973]. Обработанная таким образом клетчатка используется для приготовления бумаги с высокой степенью белизны. Некоторые ионы (например. В, Ы, Са, Ва и Mg) усиливают отбеливающее действие ЫаВН4 [1609], тогда как другие, образующие с боргидридами щелочных металлов окрашенные осадки, проявляют противоположный эффект [2859]. Одновременная обработка бумажной массы хлорноватистой кислотой или хлоритом натрия повышает степень белизны и химическую стабильность бумаги [2009, 2323]. [c.462]

Кетокислоты этого ряда соединений могут быть восстановлень боргидридами щелочных металлов до оксикислот например, из пиноновой кислоты при действии КВН4 была получена соответствующая оксикислота [2813]. [c.472]

Восстановление ряда производных пиридоксина боргидридами щелочных металлов не всегда проходит гладко. При восстановлении с помощью NaBHi в диглиме эфиров пиридинкарбоновых кислот могут образовываться пиридин-бораны [343]. Трудно гид-)олизуемые комплексы бора были выделены также в ряду индола 2768]. [c.511]

Пиразиновый цикл в птеридине (XXVII) восстанавливается боргидридами щелочных металлов или алюмогидридом лития. Таким образом можно получить 7,8-дигидроптеридины [2255, 2831] или 5,6,7,8-тетрагидроптеридины [100, 367, 2789]. [c.519]

Продукты восстановления флавонов [903,1454,2414] и халконов [2252] боргидридами щелочных металлов или алюмогидридом лития образуют с концентрированными кислотами окрашенные растворы, которые можно анализировать спектрофотометрическими методами. Перекиси, восстанавливающиеся боргидридом натрия, могут быть с его помощью определены количественно [1568]. [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология