Восстановление хлорангидридов кислот

Можно осуществить также восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов и первичных спиртов каталитически активированным водородом (Розенмунд). [c.245]

Восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды [c.506]

Восстановление хлорангидридов кислот до альдег.идов (реакция Розенмунда) [c.72]

Четвертый метод состоит в барботировании водорода через раствор гидрируемого вещества, в котором суспендирован катализатор (см. стр. 17, а также на стр. 18 рис. 3). Реакцию проводят при температурах вплоть до температуры кипения раствора. Показано, что этот метод наиболее удобен для реакции восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду. [c.79]

Каталитическое восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды [c.363]

Восстановление хлорангидридов кислот (по Розенмунду) [c.486]

Как известно, каталитическое восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов над палладием впервые разработано М. М. Зайцевым в 1872 г (Прим. ред.) [c.341]

Восстановление хлорангидридов кислот [c.217]

Удобный метод синтеза альдегидов — каталитическое восстановление хлорангидридов кислот над частично отравленным ка- [c.196]

Восстановление хлорангидридов кислот или бензилов [c.239]

Восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды обсуждалось в разд. 17.3. [c.143]

Восстановление хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов по методу Розенмунда было рассмотрено в сб. 4 Органических реакций . Существует ряд других не столь прямых методов, при помощи которых карбоновые кислоты можно превратить в альдегиды целью настоящей статьи является рассмотрение наиболее пригодных из этих методов. [c.288]

Каталитическое восстановление хлорангидридов кислот по Роземунду [c.42]

Хлорангидриды кислот обычно получают взаимодействием кислоты с тионилхлоридом. Их можно перевести в ангидриды реакцией с натриевой солью кислоты. Реакция хлорангидридов с диазометаном приводит к образованию диазокетонов, которые при действии влажного оксида серебра можно перевести в карбоновые кислоты, содержащие добавочную метиленовую группу. Восстановление хлорангидридов кислот рассматривается в разд. 8.4.4. [c.33]

Восстановление хлорангидридов кислот (по Розенмунду)2 [c.480]

Альдегиды получают восстановлением хлорангидридов кислот водородом в присутствии палладия с пониженной активностью — отравленном (Розенмунд) [c.68]

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ — каталитическое восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды [c.349]

Важнейшей областью применения этого соединения является восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов (табл. 38). Как известно, хлорангидриды алюмогндридом лития до альдегидов не восстанавливаются. Реакция протекает согласно уравнению [523] [c.268]

Каталитич. восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды было найдено М. М. Зайцевым в 1872 и разработано К. В. Розенмундом в 1918. Хлорангидриды могут быть восстановлены в альдегиды также алюмогидридом лития и боргидридом натрия. [c.349]

При восстановлении хлорангидридов кислот из раствора выпадает хлористый натрий. Этот факт позволяет сделать вывод, что реакция проходит согласно следующей схеме [c.278]

Бензальдегид реагирует уже при 0° С. Для восстановления хлорангидридов кислот до спиртов нужно брать 2 моль восстановителя в качестве побочных продуктов образуются также соответствующие альдегиды, кислоты и их метиловые эфиры. При добавлении [c.324]

Эфирные и нитрильные группировки значительно медленнее восстанавливаются даже при повышенной температуре (100—140°), тогда как карбоксильная группа не изменяется в этих условиях. Двойная углерод-углеродная связь, даже когда она находится по соседству с карбонильной группой, оказывается инертной, нитрогруппа не восстанавливается при невысокой температуре, но при 140° вступает в реакцию [124, 136]. Получающиеся в последнем случае соединения не исследовались. Если проводить восстановление хлорангидридов кислот при пониженной температуре (от О до —80°), то получаются альдегиды, но с плохим выходом (25—40%) [124]. [c.237]

Мозеттиг Э., Мозинго Р. Каталитическое восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды // Органические реакции / Пер. с англ. М. Изд-во иностр. лит., 1951. Сб. 4. С. 337-357. [c.280]

Окисление спиртов. Гидратация ацетиленов. Пиролиз карбоновых кислот. Оксосинтез. Ацилирование ароматических соединений. Озонирование алкенов. Гидролиз гемдигалогензаме-щенных. Восстановление хлорангидридов кислот. Синтезы с использованием реактивов Гриньяра 69 [c.4]

Эта реакция была впервые осуществлена над Рс1-катализатором М. М. Зайцевым в 1872 г. [17], а затем применена Н. Д. Зелинским для Pd, нанесенного на Zn [76]. Таким образом каталитическое восстановление хлорангидридов кислот было известно с конца прошлого века. К. Розенмунд и Ф. Цейтше [69] значительно усовершенствовали его, сделав пригодным для любых хлорангидридов, [c.402]

Существует ряд методов восстановления хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов из них наиболее широко применяются методы Роаевмунди — Зайцева к Рейссерта, [c.70]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Реакции, вызывающей восстановление хлорангидрида кислоты, способствует восстановление ароматической структуры цикла. Опубликованы подробные работы, касающиеся получения альдегидов этим методом [1] и химии соединений Рейсерта [21. Ценность этого метода восстановления ограничена, так как получаемые результаты невоспроизводимы. Реакцию можно проводить как в водных, так и в безводных средах, а также в жидком сернистом ангидриде. 2-Метил-, 5-нитро-, 5-амино-, 8-диметиламино- и [c.35]

Так же, как и для восстановления хлорангидридов кислот три-/ирет-бутоксиалюмогидридом лития (разд. Б.З), для нитрилов требуется менее объемистый и, возможно, более активный восстанавливающий агент. Поэтому был выбран триэтоксиалюмогидрид лития, образующийся 1п при добавлении этилацетата к алюмогидриду лития [c.37]

Восстановление хлорангидридов кислот обычно приводит к образованию альдегидов. Восстановительное сдваивание, с другой стороны, должно приводить к образованию а,Р-дикетонов. И действительно, реакция, ограничивающа жся пространственно затрудненными хлорангидридами, при прове з.ении ее на катализаторе сдваивания (смеси магния и иодистого м агни ) приводит к образованию желаемого продукта [25] [c.120]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ. Одним из лучших методов получения различных альдегидов является восстановление хлор-ангидридов кислот R (0) 1 три-треот-бутоксиалюмогидридом пития ири —78 °С. Специфический восстановитель и низкая температура исключают дальнейшее восстановление альдегида до спирта. [c.10]

Ароматическая карбоновая кислота окислением алкилированного ароматического соединения Хлорангидрид кислоты из карбоновой кислоты и РС15 Альдегид восстановлением хлорангидрида кислоты при помощи и[НА1(0-тре/л-Ви)з] [c.592]

В этом синтезе использован метод восстановления хлорангидридов кислот по Розенмунду, подробно описанный Герш-бергом и Кейзоном [2]. Обзор о восстановлении по Розенмунду опубликован Мозеттингом и Мозинго [3J. Схема установки для проведения реакции описана Келвином [4]. [c.245]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (III, 48—53 V, 345)., Восстановлеиие по Розенмунду (IV, 120). Петерс и Ван Беккум [I] описали удобный вариант метода восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду [2]. Этот способ основан на методике японских химиков [3], па которую в свое время пе обратили внимаиия. В качестве катализатора используют палладий на угле, в качестве акцептора хлористого [c.397]

Обычно выходы ароматических альдегидов составляют 70—90%. Согласно имеющимся данным, для соединений ряда пиридина, пиразола и триазола выходы лежат в пределах 60—70%. Специфичность реакции восстановления хлорангидридов кислот может быть продемонстрирована на примерах сравнительно селективного протекания гидрогенолиза группы— O I при наличии в молекуле других, способных восстанавливаться по уравнениям (3) и (4) групп. [c.115]

В качестве катализатора обычно служит палладий, осажденный на сульфате бария [208]. Мозетиг и Мозинго [209] дали подробный обзор реакций восстановления хлорангидридов кислот. [c.115]

Восстановление хлорангидридов кислот до спиртов можно иллюстрировать получением 2,2-дихлорэтанола из дихлорацетилхлорида (СОП, 4, 242 выход 65%) [c.500]

При использовании пространственно затрудненных производных, например Ь1А1[(Х(СНз)з]зН, получаемого действием трет-бутлоього спирта на Ь1 А1Н4, также можно остановить реакцию на первой стадии. Например, при восстановлении хлорангидридов кислот образуются соответствующие альдегиды. [c.491]

Борогидриды натрия и калия можно растворить в воде и затем перевести с помощью межфазного переноса в неполярный растворитель, но такие растворители, как бензол или толуол, не имеют особых преимуществ перед спиртами, в которых обычно проводят эти реакции. Однако в одном случае двухфазная техника действительно оказывается очень удобной —это двухфазное восстановление хлорангидридов кислот, которое ббычно проводится как гетерогенная реакция в диоксане [2]. В данной главе обсуждается восстановление борогидридами и некоторые другие реакции восстановления. [c.257]

Практически не большее значение имеет каталитическое восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов проведенное Розенмундом и Цетше. Они применяли палладий и платину как в коллоидном растворе, так и осажденные на носителях [95]. [c.53]

Весьма ценными свойствами обладает реагент, полученный обработкой алюмогидрида лития трет.-бутиловым спиртом. При этом с гидридом реагируют лишь три молекулы спирта, и образуется новое комплексное соединение состава Ь1А1Н[Ов(СНз)з]з. Этот комплексный гидрид обладает большей селективностью, чем алюмогидрид, и позволяет осуществлять более тонкие синтезы. Так, при 0°С он восстанавливает альдегиды и кетоны до спиртов, но не реагирует со сложными эфирами и нитрилами, что позволяет осуществлять избирательное восстановление карбонильной группы в бифункциональных соединениях. Важнейшей областью применения этого комплексного гидрида является восстановление хлорангидридов кислот з альдегиды по урав- [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология