Кислотное расщепление дикарбонильных соединений

Фурановый цикл раскрывается гораздо легче, чем пиррольный. Наиболее распространенный тип - кислотно катализируемое расщепление. Молекулу фурана можно рассматривать как скрытую 1,4-дикарбонильную систему, которая высвобождается в результате гидролиза в присутствии кислотных катализаторов (обратное направление синтеза Пааля—Кнорра, показанного на рис. 6.12). Скрытые 1,4-дикарбонильные соединения со сложными боковыми цепями могут быть получены при использовании легко алкилируе-мых фуранов, которые наиболее часто синтезируют сопряженным присоединением енона либо литированием с последующим алкилированием алкилгалогенидом. 1,4-Дикарбонильная функция может быть высвобождена на последующих стадиях гидролизом фуранового кольца. В качестве примера приведем синтез цис-жасмона из [c.254]

Нитрозирование кетонов и -дикарбонильных соединений протекает по сходному механизму. Интересно, что реакцию в этом случае можно проводить по типу кляйзеновской, действуя эфирами. азотистой кислоты в присутствии алкоголята натрия. При этом у циклических соединений или а-замещенных -дикарбонильных соединЬний обычно происходит расщепление нитрозированного продукта, аналогичное кислотному расщеплению -дикарбонильных соединений. Эта реакция нашла препаративное применение (см. обзор [401]). [c.408]

Сложноэфирное и кислотное расщепление -дикарбонильных соединений [c.463]

Кислотное расщепление. При нагревании с сильными щелочами 1,3-дикарбонильные соединения расщепляются. При этом из 1,3-ди-кетона образуются кетон и кислота [c.372]

Все стадии реакции являются равновесными. Поэтому р-ди-карбонильные соединения могут снова расщепляться по такому же механизму спиртом в присутствии сильных оснований, или, еще легче, при действии сильных оснований в воде, так как при этом образуется не сложный эфир, а анион карбоновой кислоты (благодаря омылению). Карбонильная активность аниона карбоновой кислоты исключительно низка (ср. стр. 266), поэтому регенерация р-дикарбонильного соединения невозможна, т. е. расщепление идет до конца (кислотное расщепление) [c.307]

Если вместо алкоголята действовать] на Р-дикетоны или р-кетоэфиры щелочью, то в соответствии со схемой (406) образуется анион кислоты и кетон или сложный эфир (который тут же омыляется). Поскольку анионы кислот не проявляют никакой карбонильной активности, то обратная реакция — образование р-дикарбонильного соединения — становится невозможной и расщепление идет до конца кислотное расщепление). [c.464]

СЛОЖНОЭФИРНОЕ И КИСЛОТНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ Р-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.184]

Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, поскольку кислотность моноалкилированных р-ди-карбонильных соединений меньше, чем незамещенных, а такжр поскольку в условиях реакции (спиртовый алкоголят натрия) т-алкилированные р-дикарбонильные соединение легко подвергаются сольволитическому расщеплению [ср. сложноафирное расщепление схема (Г, 7.144)]. (Напишите схему расщепления дизаме-щенных малоновых эфиров с образованием эфиров угольной кислоты и эфиров диалкилуксусной кислоты В подобных случаях оправдывает себя обратный порядок проведения реакции, при котором р-дикарбонильное соединение помещают в реакционную колбу, а алкоголят прибавляют по каплям, так чтобы последний никогда не был в избытке.) [c.175]

Реакция. Сочетание СН-кислотного соединения с солями диазония с последующим кислотным расщеплением 1,3-Дикарбонильного соединения фенилазогруппа при этом таутомеризуется в фенилгидразо-новую (реакция Яппа-Клингемана). [c.357]

Реакция. Сочетание СН-кислотного соединения с солями диазония С последующим кислотным расщеплением 1,3-дикарбонильного соединения феиилазогруппа при этом таутомеризуется в феиилгидразо-новую (реакция Яппа-Клиигемаиа). [c.357]

Енолизующиеся -дикарбонильные соединения опознают по их реакции с хлорным железом. Кроме того, они легко бромируются и реагируют с перманганатом калия. Добавление водных растворов солей двухвалентной меди вызывает появление сине-зеленого осадка не растворимых в воде солей меди. Температуры плавления этих солей могут быть использованы для идентификации. Точная структура Р-дикарбонильных соединений может быть установлена только путем анализа продуктов кетонного и кислотного расщепления (см. стр. 465 и 472). [c.582]

При действии на -дикетоны или -оксоэфиры щелочи вместо алкоголятов в соответствии со схемой (Г.7.135) образуются анион кислоты и кетон или сложный эфир, который тотчас же омыляется. Анионы кислот вообще не проявляют карбонильной активности, поэтому обратная реакция с образованием -дикарбонильного соединения невозможна и расщепление идет до конца (кислотное расщепление см. табл. 153). [c.185]

Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений затрудняется тем, что кислотность моноалкильных производных меньше, чем незамещенного исходного продукта, а также легкостью сольволитического расщепления продуктов полного алкилирования в присутствии спиртового раствора алкоголята натрия [см. сложноэфирное расщепление, схема (Г.7.135)]. (Напишите схему расщепления дизамещенных малоновых эфиров на эфиры угольной и диалкилуксусной кислот ) В этих случаях рекомендуется придерживаться обратного порядка проведения реакции, когда к -дикарбонильному соединению ио каплям прибавляют алкоголят натрия так, чтобы последний никогда не был в избытке. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология